Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот Советский патент 1990 года по МПК C07F9/42 

Изобрегение относится к химии фос- форорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот общей формулы

О

Т -СНС1-СН2-Т С12

(Г)

где R - алкнл,

которые являются ценными полупродуктами фосфорорганического синтеза и могут найти применение при получении разнообразных соединений, в т„ч. пестицидов, лекарственных препаратов и

Т.До

г

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов,

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы (I) адпукты пятихлористого фосфора с 1-алкенами подвергают взаимодействию с дитионитом нат-, рия в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре о Соотношение аддукт (II):дитионит натрия равно 1:2, что определяется уравнением реакции:

СЛ СЛ 00 СО №

PCH01CH2PClJ PCle BCHClCH2P(0)Cb у-РОС15

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот общей формулы: RCHCLCH₂P(O)CL₂, где R = н-бутил или н-амил - полупродуктов фосфорорганического синтеза для производства пестицидов и лекарственных препаратов. Цель - упрощение процесса и повышение чистоты целевых продуктов. Синтез ведут реакцией аддуктов пятихлористого фосфора и 1-алкенов с дитионитом натрия в инертном органическом растворителе при комнатной температуре. Соотношение аддукта и дитионита = 1:2. Побочно образуется тиосульфат натрия с чистотой до 98%. Значения R

выход, %

т.кип.,°С/мм рт.ст.

D₄

N_D

брутто-ф-ла: а) н-C₄H₉, 72,5, 115-117 (3), 1,2699, 1,4879, C₆H₁₂CL₃OP

6) н=C₅H₁₁, 70, 116-118(3), 1,2389, 1,4853, C₇H₁₄CL₃OP. Эти условия, в отличие от известных, упрощают выделение целевых продуктов и повышают их чистоту.

Разложение аддукта завершается за 20-30 мин после окончания прибавления дитионита натрия с, Окончание реакции легко контролируется визуально, так как при этом происходит разжижение реакционной массы и ее быстрое расслое- ние вследствие выпадения осадка неорганических солей„ Этот осадок тиосульфата натрия легко отфильтровывается и целевые дихлорангидриды (I) выделяются в чистом виде вакуум-перегонкой Побочно выделяемый тиосульфат натрия имеет содержание основного вещества до 98% и может использоваться самостоятельное

Пример 1 о Дихлорангидрид 2- хпоргексилфосфоновой кислотыс

К суспензии 83,4 г (0,4 моль) пятихлористого фосфора в 100 мл бензола прибавляют по каплям при перемешивании 16,8 г (0,2 моль) 1-гексена при 15° С Затем выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 30 ч о К обильному кристаллическому аддукту прибавляют порциями при комнатной температуре 50,5 г

(0,29 моль) дитионита натрия о При этом наблюдается рост температуры на 5 С и происходит постепенное разложение реакционной смеси Через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают (2 х20 мл) бензолом Фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 35,4 г (72,5%) целевого продукта, т. кип 115-117°С (Зммрт.ст.), d 1,2699, 1,4879 Спектр ЯМР31Р: РР + 41 м0д„

ИК-спектр (J), см- : 2970, 2940, 2880, 1465, 1380, 1280, 940, 850Э 775, 575, 540

Найдено, %: С1 44,65; Р 13,02 С6НПС13ОР Вычислено, %: С1 44,78; Р 13,04с Литературные данные: т„ кип 99- 100°С (1 ммрт.ст.), d 1,2734, 1,4863 о

Пример 2.Дихлорангидрид 2- хлоргексилфосфоновой кислоты

Кристаллический аддукт, полученный из 83,4 г (0,4 моль) пятихлористого

5

0

0

35 40

50

45

фосфора и 16,8 г (0,2 моль) 1-гексена л условиях примера 1, обрабатывают в среде 80 мл четыреххлористого угле- , 50,5 г (0,29 моль) дитионита натрия при комнатной температуре. Через 20 мин отфильтровывают осадок, фильтрат перегоняют и получают 35 г 2%) целевого продукта, т„ кип. 115- б (3 мм pr.cTj, п 1,4875

Пример 30 Дихлорангидрид 2- хлоргептилфосфоновой кислоты,, Кристал- лический аддукт, полученный из 42,4 г (0,204 моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,102 моль) 1-гептена в 60 мл бензола в условиях примера 1, обрабатывают при 20°С 26,5 (0,152 моль) дитионита натрия„ Процесс разложения завершается за 20 мин0 Целевой продукт выделяют как описано в примере К Получают 17,6 г (70%) дихлорангид- рида 2- хлоргептилфосфс новой кислоты, т кип 116-118аС (3 мм ртост,,), dT 1,2389, 1,4853.

Найдено, %: С1 42,12; Р 12,24.

С(7Н„ С13 ОР Вычислено, %: С1 42,29, Р 12,31.

Литературные данные: т. кил« 120- 121°С (3 мм рт„ст0), d440 1,2423, 1,4858.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс путем облегчения контроля за окончанием разложения аддукта и увеличения скорости фильтрации- на стадии выделения целевых продуктов, а также повысить их чистоту

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот обработкой аддуктов пятихлористого фосфора с 1-алкенами солыо кислоты в инертном органическом растворителе при комнатной температуре, отличающий- с я тем, чт.о, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевых продуктов, в качестве соли кислоты используют дитионит натрия