Способ отверждения полиаминофосфазенов Советский патент 1985 года по МПК C08G79/02 

Изобретение относится к химии полиаминофосфазенов, а именно к спо собам отверждения пoлиa DШoфocфaзeнов о.бщей формулы (-NPR -), где R - первичные или вторичные аминогруппы, например, , -N(0115)2 тысяч , и может быть использовано в технике для пол чения пленочных мембран, а также в области получения модификаторов пол меров органической природы. Цель изобретения - увеличение степени отверждения полиаминофосфазенов и содержащие как первичные, так и вторичные аминогруппы. Введение j-аминопропилтриэтоксисилана в молекулу полифосфазена на стадии синтеза приводит к получению полиаминофосфазена со смешанными-за местителями. Отверждение полиаминофосфазена, содерл ащего в качестве боковых заместителей j-аминопропилтриэтоксисилильные группы, происхо дит за счет взаимодействия связи Si-OCgHjj с влагой воздуха и последу щей конденсации силанольных групп с образованием связи Si-u-Si между молекулами полимера. Таким образом, метод не предполагает использования отвердителя как такового, так как о верлсдение осуществляется за счет функциональных групп,содержащихся в самой молекуле полиаминофосфазена. Введение j-аминопропилтриэтоксисилана в полиаминофосфазен не приво дит к сшиванию, так.как полиаминофосфазен не содержит функциональных группS способных взаимодействовать 1 аминопропилтриэтоксисиланом. Пример l.lOr потшдихлорфосфазена растворяют в 400 мл тетра гидрофурана и прикапывают 23 г 3 аминопропилтризтоксисилана 5мол. в 00 мл тетрагидрофурана. Реакцион ную массу перемешивают- в течение 5-7 ч при температуре кипения растворителя 66 С, после чего вводят из быток н-бутиламина (150 г), замещение осуществляют в присутствии 70 г триэтиламина в качестве акцептора Бьщеляющегося хлористого водорода. Реакционную массу перемешиваю при комнатной температуре в течение 15 ч, далее отфильтровывают соль гидрохлорида амина на воронке Бюхнера и отливают пленки методом полива из раствора в формы с целлофановой подложкой. Полученные пленк выдерживают сутки при комнатной температуре для завершения процесса сшивки или для ускорения процесса сщивки пленки вьщерживают 2-3 ч в воде, после чего определяют содержание гель-фракции исчерпывающей зкстракцией, кипящим тетрагидрофур.аном в аппарате Сокслета в течение ДО ч. Для этого 0,4 г полимера помещают в аппарат Сокслета на 40 ч. Содержание гель-фракции составляет др92 100 07400 П Р: и м е р 2 (по прототипу . Синтезируют поли(бутиламино} фосфазен реакцией замещения атомов хлора в полидихлорфосфазене на аминогруппы, для чего 10 г полидихлорфосфазена вводят во взаимодействие с избытком 30 г бутиламина в среде тетрагидрофурана при комнатной температуре в течение 15 ч в присутствии 10 триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Отфильтровывают соль гидрохлорида амина на воронке Бюхнера, высаждают поли(бутиламино)фосфазен водой и подсушивают на воздухе..... Для осуществления, процесса отверждения 0,4 г полимера растворяют в хлороформе,- вводят во взаимодействие с 0,004 г гексаметилендиизоцианата, выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр . с натянутым с одной стороны целлофаном, и выдерживают форму на об огреваемом предметном столике (40-50°С/ в течение 4-8 ч. Хлороформ испаряется, пленку отделяют от целлофана водой. Содержание гель-фракции, определенное исчерпывающей экстракцией хлороформом в аппарате Сокслета, 75%. Другие п римеры осуществления способа, представленные в табл. , аналогичны по последовательности one раций примеру 1, но отличаются конг центрацией j-аминопропилтриэтоксисила на и типом полимера. Влияние условий реакции на степень отверждения иллюстрирует табл. 2.

1. СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИАМИНОФОСФАЗЕНОВ введейием отвердителя в среде органического растворителя при нагревании в течение 4-8 ч. отличающийся TeM,4TOj.c целью увеличения степени отверждения полиаминофосфазенов, содержащих как первичные, так и вторичные аминогруппы, в качестве .отвердителя используют j-аминопропилтриэтоксисилан, причем вводят его на стадии синтеза полиаминофосфазенов в исходный полидихлорфосфазен в количестве 0,5-5 мол.%. 2. Способ по п. 1,0 тли ч.а юе-,щ и и с я тем, что j -аминопропилтриэтоксисйлан вводят в среде тетрагидО) С рофурана при температуре его кипения в течение 5-7 -ч в количестве 25 мол.%.