Поли @ -бутиламинофенокси(бромфенокси) @ фосфазены в качестве пленочных материалов с повышенной морозостойкостью Советский патент 1986 года по МПК C08G79/02 C08J5/18 

1

Изобретение относится к син:тезу высокомолекулярных соединений, а именно полиорганофосфазенов, используемых в качестве нленочных материалов .

Целью изобретения является синте новых поли-(н-бутиламино-феноксн (бромфенокси -фосфазенов формулы

t(R ),( P-N}

где R OCgHj или -п-ОС R -NHC4H,;

Н 5000-10000,

а 0,15 - 0,50,

Ъ 0,85 -0,50 мол.д. в.качестве пленочных материалов с повьпленной морозостойкостью.

Пример . Б реакционной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфере инертного газа получают 22,18 г (0,129 моль фенолята натр1- я добавлением 2,96 г (0,129 г-экв.) металлического натрия к раствору 12.,22 г fO,i29 моль) фенола в 300 мл диок- сана. Затем 30 г (0,258 моль) очищенного полидихлорфосфазена раство- ряют в 300 мл бензола, отфильтровывают раствор полимера от его нераст воримой сшитой части и прикапьшают к раствору фенолята натрия. Реак- дию проводят в течение 35 ч при ЮО в атмосфере инертного газа После этого от реакднонной массы в вакууме отгоняют растворители, предварительно пропустив через нее газообразный хлористый водород. Далее реакционную массу растворятот в 400 мл тетрагидрофурана и отфилы ровывают хлористый натрий. Фильтрат прикапьшают к Е аствору, содержащему 37,26 г (о,516 моль) Н-бутилам1даа и 12,96 г (0,126 моль)тризтилэ шна в 500 мл тетрагидрофурана. Реакцию осуществляют в атмосфере инертного газа при комнатной температуре в течение 30 ч. Полимер выделяют к очищают многократньм переосалсдением его из раствора в тетрагидрофуране водой.

Выход потшера 92%.

Относительное содержаниа Н-бутил аминогрупп по данным ЯМР -К спектрального анализа составляет 0,50 мол.д.

Содержание феноксигрупп 0,50 мол.д. Далее 0,4 г гюлученного полимера растворяют в 35 мл хлороfO

t:5

35

1. 6812

форма при KOMHaTftoii температуре и выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр с натянутым на одной стороне целлофаномs и 5 выдерживают форму на обогреваемом предрчетном столике при 40-50 в течение 3-4 ч. Хлороформ испаряется, пленку от целлофана отделяют водой. Прочность на разрыв и относительное удлинение при раэрьюе измеряют на приборе типа Поляни при -30 , Прочность на разрыв 22 МПа. Относительное удлинение 180%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают сополш- ер с соотношением амино и феноксигрупп, равным 0,35:0,65 соответственно, для чего 30 г полидихлорфосфазена (0,258 моль) растворяют в 300 мл бензола к при- капьюают к раствору фенолята натрия (о,167 моль) , Количество к-бутилами- на аналогично при1 1еру 1 , так как при любом соотношении групп количество н-бутиламипа берется со значительным избытком с тем, чтобы все оставшиеся атомы хлора заместить на н-бутиламиногруппы. (Незамещенные атомы хлора резко сни/кают гидролитическую устойчивость полимера).

Пример 3. Аналогично примеру получают сопол1- мер с соотноше- HHt. амино- и феноксигрупп, разном 0,35: 0,15 мол.д. соответственно, для чего 30 г полидихлорфосфазена (о,258 моль растворяют в 300 мл бепзэла и прикапьюают к раствору фенолята натрия (0,038 моль). Дальнейшие операции и количество п- бутютамипа аналогичны примеру 1.

Пример 4. Введение н - бромфеноксигрупп не изменяет -ни порядда синтеза, ни мольного соотношения реагентов. Для примера приводим метс .шчу получения сополимера с сг-ггношением ,4-бутиламино и И.-бром-феноксигрупп, равным соответственно 0,35:0565 мол.д.

30 г полидихлорфосфазена с мол.

- 5 массой п 5000 (0,258 моль) растворяют в 300 мл бензола и прикапьшают к раствору (1 -бромфенолята натрия (0,167 моль полученного предвари-- телыю взаимодействием металлическо-

- го натрия и П-бромфенола в диоксане. Далее: проБодят процесс, аналогично прим€;ру S Мол.масса полидихлорфосфазена,, используемого в пр - гсграх 145

31214681 .

3, составляла соответственно 5000, Как видно из приведенных данных.

7000 и 10000.

Остальные примеры сведены в таблицу.

заявленные полиорганофосфазены отли-ч чаются повышенной морозостойкостью по сравнению с иэвестньми.

Составитель А.Виноваров Редактор Л.Кастран Техред А.Бабикец Корректор Л.Пилипенко

853/35

Тираж 4/1Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, , Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент , г.Ужгород, ул.Проектная,4

заявленные полиорганофосфазены отли-ч, чаются повышенной морозостойкостью по сравнению с иэвестньми.

Поли- н-бутш1аминофенокси(броьг фенокси) -фосфазены фориу ул {(к ), (к )ь где R --OCgHj или R ; П 5000-10000; а 0,15 - 0,50 мол.д ; Ь 0,85 - 0,50 мол.д., в качестве пленочных материалов с повьшеиной -морозостойкостью.