Способ получения 2-метил-2- органотиолпропаналей Советский патент 1985 года по МПК C07C149/14 

J Изобретение относится к химии алканалей, а именно способу получе ния 2-метил-2 органотиолпропаналей общей формулы СНз-С-С 0 I I RS Н где R - алкил, арил или аралкил, которые могут использоваться в кач стве полупродуктов синтеза разнообразных органических соединений с биологической активностью. Цель изобретения - упрощение пр цесса и расширение сырьевой базы путем использования в реакции дисульфида и сульфурилхлорида. Пример 1. Получение 2-мети -2-метилтиолпропаналя. К смеси 8,6 г (0,12 моль) 2-метилпропаналя, 4,7 г (0,05 моль) ди метилдисульфида и 50 мп пропилхлор да прибавляют при перемешивании 6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида Смесь кипятят 1 ч, растворитель от няют, остаток перегоняют в вакууме и получают 9,9 г (84%) вещества. Т.,,пл. 48-50С (15 мм), nfj° 1,4680 32 d2o 1,0105, R 0,60 (система бензол гептан:ацетон 3:3:1, пластинка SiEufo, проявление водным раствором азотнокислого серебра). Масс-спектр вещества имеет пик молекулярного иона М 118 га/е, интенсивность 11% от максимального иона 90 т/е (CHjSCHj- СНО). ПМР-спектр (в CCf4) 9,0 м.д. (синглет), сЛ SCHj 1,80 м.д. (ринглет) (ГСНд 1,25 м.д. (синглет). ИК-спектр (полосы поглощения, ): 3000-2900 (СНз),. 1740 - 1680 (С О),.1350 - 1340 (S - СИз). П р и м е р 2. Получение 2-метил-2-метилтиолпропаналя. К смеси 7,2 г (О,1 моль) 2-метилпропаналя, 4,7 г (0,05 моль) диметилдисульфида и 50 МП четыреххлористого углерода прибавляют при перемешивании 6,8 г (0,05 моль) сульфурилхлорида. Смесь кипятят 2 ч, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 9,5 г (80%) вещества, т.кип. 7б-78с (30 мм), п 1,4680. Найдено,%: С 50,86-, Н 8,41,-S 26,93, Аналогично примеру 1 получают другие вещества, выход некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ -2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕЙ общей формулы Г1 и О /I I RS Н где R - алкил-, арил или аралкил, с использованием 2-метилпропаналя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2-метилпропаналь подвергают взаимодействию с диорганодисульфидом и сульфурилхлоридом при их молярном соотношении равном 2-2,5:1:, в среде инертного (Л органического растворителя при темс пературе кипения реакционной массы. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют пропилхлорид или четыреххлористый углерод. 05 00 ел ел 00

48-50

84

Метил (15)

1,4760

1,0103

Продолжение таблицы