сНз)зОеС С-С-ОН (сНз1зОе С С-С-ОН СН,СНз
СНзСе С С-
№ 117493- 2 -
Наличие гидроперекисных групп в германийорганических ацетиленовых спиртах, синтезированных предлагаемым способом, доказано получением ацетатного производного бис(2-метилбутин-3-ол-2)-4-диметил-германа:
(СНз) S С-С-ОНЬ -f 2(СНзСО)2О I СНз
-(СНз) S С-С-ОСОСНзЬ
Пример 1. Синтез (2-метилбутин-3-ол-2)-4-триметилгермана
(СНз)зОе С С-С-ОН
К реактиву Иоцича, приготовленному из 0,5 г-моля этилмагнийбромида к 21 г диметилэтинилкарбинола в присутствии каталитических количеств (0,5 г) CuaClg и (1,0 г) HgCl, постепенно прибавляют при охлаждении (-10°) и перемешивании 50 г эфирного раствора триметилбромгермана. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 8 час., затем ее обрабатывают 5%-ной соляной кислотой, нейтрализуют слабым раствором бикарбоната, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. После двухкратной перегонки выделяют 22,6 г белого кристаллического вещества с т. пл. 30° и т. кип. 72-73° (7 мм рт. ст.). Выход 45%.
Полученный продукт хорошо растворим в эфире и других органических растворителях; с аммиачным раствором азотнокислого серебра он осадка не дает.
Пример 2. Синтез бис-(2-метилбутин-3-ол-2)-4-диметилгермана. (СНз) sC-С-ОНЬ
Синтез проводят, как указано в примере 1, с применением 24-,3 З магния, 109 3 бромистого этила, 42 г диметил-этинилкарбинола и 65 г диметилдибромгермана. Отличие состоит только в методе выделения целевого продукта из смеси, полученной после разложения реакционной массы 5%-ной соляной кислотой. В отличие от примера 1, в данном случае указанная смесь разделяется на три слоя: эфир - кристаллический продукт - вода, которые фильтруют на воронке Бюхнера. Белые кристаллы растворяют в горячем абс. этаноле и дважды .перекристаллизовывают из последнего.
Получают 35,3 г белого кристаллического веш;ества с т. пл. 97°. Кроме того, выделяют еш:е 1,8 г этого же вещества из эфирного и водного слоев, после соответствующей обработки их. Выход равен в среднем 50-53 %. I СНз I СНз
I
Авторы
Даты
1958-01-01—Публикация
1958-06-21—Подача