Известные способы получения ацетиленовых спиртов из ацетилена, кетона или альдегида в присутствии конденсирующего агента сложны, так как проводятся в несколько стадий.
Предлагаемый способ получения ацетиленовых спиртов проводится в одну стадию, поэтому он проще и не требует длительного времени. Отличие предлагаемого способа заключается в том, что конденсацию проводят в присутствии металлического натрия в растворе серного эфира.
Пример 1. Синтез диметилэтинилкарбинола. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и трубкой для ввода гази, помещают 11,5 г металлического натрия в виде порощка в 300 мл абсолютного эфира. При перемешивании в реакционную смесь пропускают ацетилен и одновременно прибавляют по каплям в течение 2-х час 29 г ацетона, разведенного эфиром в соотношении 1 : 5.
По окончании синтеза в реакционную массу вначале прибавляют по каплям воду до растворения образовавшегося осадка, а затем 10%-ную соляную кислоту до обесцвечивания водного слоя. Водный слой отделяют от эфирного и экстрагируют эфиром. Эфирный слой и эфирные вытяжки сливают вместе и сушат над прокаленным поташом. Эфир оггоняют, а остаток перегоняют на колонке. При перегонке выделяют 28,6 г (68%) диметилэтинилкарбинола с т. кип. 101 -103°/735 мм nf - 1,4210, df-0,8615.
В аналогичных условиях были получены разнообразные ацетиленовые спирты.
Пример 2. Синтез метилэтилэтинилкарбинола.
Для синтеза берут 13.8 г натрия и 43 г метилэтилкетона и получают 47,8 г метилэтилэтинилкарбинола с т. кип. 120-121°/741 мм, 1,4312, 0,8693.
№ 141483 2 Пример 3. Синтез метилбутилэтинилкарбинола.
Для синтеза берут 13,8 г натрия и 60 г метилбутилкетона и получают 63,5 г циклогексилэтинилкарбинола с т. кип. 178-179°/745 MAI, -62°/11 мм. п2д 1,4395, df 0,8613.
Пример 4. Синтез метилтретичнобутилэтинилкарбинола.
Для синтеза .берут 11 г натрия и 48 г пинаколина и получают 38,5 рлетилтретичнобутилэтинилкарбинола с т. кип. 142-144°, Пд 1,4465,
d42° 0,8795.
Пример 5. Синтез циклогексилэтинилкарбинола.
Для синтеза берут 16,1 г натрия и 68,6 г циклогексанола и получают 63,5 г циклогексилэтинилкарбинола с т. кип. 178-179°/745 мм, п2 1,4820, df 0,9870.
Пример 6. Синтез фенилэтинилкарбинола.
Для синтеза берут 11,5 г натрия и 53 г бензальдегида и получают 38,7 г (64,5%) фенилэтинилкарбинола с т. кип. 117-120°/23 мм, 1,5495, df 1,0635.
Предмет изобретения
Способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена, кетона или альдегида в присутствии конденсирующего агента, отличающийся тем, что. с целью упрощения и ускорения процесса, конденсацию проводят в присутствии металлического натрия в растворе серного эфира.
