Известен способ получения одно-, двух- и трехатомных i -кремнесодержащих третичных спиртов ацетиленового ряда.
Предлагаемый способ предусматривает получение одноатомного f-кремнесодержащего вторичного ацетиленового спирта по реакции Иоцича, т. е. путем взаимодействия магнийорганического комплекса (димагнийдибромпропилацетиленилкарбинола) с триметилхлорсиланом по схеме:
СзН,C-:sCMgBrСзН,С-С81(СНз)«
(сНя)з81С1 - УС(
НOMgBrНС1 н Q
Наличие гидроксильной группы у -j -кремнийсодержащего вторичного ацетиленового спирта доказано реакцией ацетализации, т. е. получением соответствующего ацеталя по схеме:
СзН, (СНз)зСзН,(СНз)з
/Счг Н2 СН-О-CjHg- /
н онН осн-о-с,Ня
Пример. К гриньяровскому реактиву, приготовленному из 24,3 г магния и 109 г бромистого этила, при охлаждении и энергичном перемешивании прибавляют 49 г (0,5 моля) пропилацетиленилкарбинола. Реакционную смесь перемешивают в течение трех часов и оставляют стоять на сутки. После этого к реакционной смеси при охлаждении прибавляют по каплям 54 г (0.5 моля) триметилхлорсилана, затем
№ 135081 2 перемешивают ее в течение трех часов при комнатной температуре и шесть часов при нагревании на водяной бане. Полученное соединение разлагают 10%-ной соляной кислотой и нейтрализуют раствором соды. После расслаивания отделяют водный слой от эфирного, промывают эфирный слой еш,е три раза водой, с последуюшим разделением слоев, и cyujaT над прокаленным ноташом. После отгонки эфира получают 47 г вещества с т. кип. 89° при 8 мм; 0,8426; «д 1,4374; найдено 52,92; вычислено MR а 53,37. Найдено в %: С 63,39; Н 10,78; Si 15,5; 15,8. Вычислено для CgHjsSiO в %: С 63,46; Н 10,65; Si 16,49. Выход 1-триметилсил«лгексин-1-ола-3 составляет 47,96% от теоретического.
Продукт хорошо растворим в органических растворителях, реагирует с металлическим натрием, с нитратом серебра осадка не дает.
Для доказательства наличия гидроксильной группы к смеси состоящей из 17,032 г (0,1 моля) 1-триметилсилилгексин-1-ола-3 и 9,1 г (0,1 моля) винилб}тилового эфира, при энергичном перемешивании прибавляют 0,2 мл 33%-ной соляной кислоты. Температура реакционной смеси при этом поднимается до 36. Затем реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 90° и оставляют стоять за ночь. Па следующий день после нейтрализации прокаленным поташом перегонкой выделяют 15,5 г вещества с т. кип. 145-146° при 8 мин; 0,8598; п 1,4370; найдено 82,44; вычислено 83,14. Найдено в %:С 66,41; Н 9,88; Si 9,60; 9,80. Вычислено для CisHsoSiOg в %:С 66,46; Н 11,18; Si 10,38.
Полученные данные соответствуют ожидаемому ацеталю и доказывают, что полученное соединение является у -кремнесодержащим вторичным ацетиленовым спиртом.
П п е л .м е т изобретения
Способ получения 1-триметилсилилгексин-1-ола-3, отличающийся тем, что димагнийдибромпроизводное пропилацетиленилкарбинола подвергают взаимодействию с триметилхлорсиланом.
