Способ получения 2,5-дифенил-4,6-ди- @ -1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов Советский патент 1985 года по МПК C07F5/04 C07F9/50 

Изобретение относится к новому способу получения неописанных ранее 2,5-дифенил-4,б-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов общей формулы

R

/СНОч СбН5-Р( )

СНО

I

R

где C H -NOj-n, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Целью изобретения является разработка доступного способа Ь получения 2,5 Дифенил-4,б-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов.

Пример 1. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана,

К 1 г (3,5 ммоль) 2,5-дифенил-4,6-диметил -1,3,2,5-диоксаборафосфоринаНа прибавляют при комнатной температуре 2 г (12,5 ммоль) хлораля, через 3 ч избьггок хлораля удаляют, остаток кристаллизуют из ацетона. Выход продукта 1,1 г (65%), т. пл. , - 31 м.д. (ДМФА).

Найдено, %: С 39,45, Н 2,71, Р 6,46, С1 43,60.

.

Вычислено, %: С 39,10, Н 2,44, Р 6,31, С1 43,38.

Пример 2. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана.

К 1,1 г (3 ммоль) 4,6-диизопропил-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют при комнатной температуре 1,5 г (7,5 ммоль) хлораля. Через 4 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристаллитт зуют из ацетона. Выход продукта 1,2 (76%), т. пл. , Р - 31 м.д. (ДМФА).

Пример 3. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана.

К 1,5 г (3,7 моль) 2,4,5,6-тетрафенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют при комнатной температуре 2 г (13 моль) хлораля. Через 1,5 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом остаток кристаллизуют из ацетона. Выход продукта 1,2 г (70%), т. пл. - 31 м.д. (ДМФА).

Пример 4. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(п-нитрофенил)-1,3,2,5диоксаборафосфоринана.

R 1,2 г (4,2 ммоль) 2,5-дифенил-4,6-диметил-.1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в 4 мл ацетона прибавляют при комнатной температуре раствор

1.3г (8,4 ммоль) п-нитробензапьдегида в 7 мл ацетона. Через 3 ч при частичном удалении ацетона-выпадают кристаллы. Их фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона. Выход продукта 1,2 г (60%), т. пл. ,

.( - 11,-18, -21 м.д. (ДМФА).

Найдено, %: С 62,64, Н 4,22, Р 5,72, N 5,60.

CjsHjoPBO N.

Вычислено, %: С 62,65, Н 4,02, Р 6,22, N 5,62.

Пример 5. (Использование недостатка альдегида). К 2 г (7 ммоль) 4,6-диметш1-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в 6 мл ацетона прибавляют раствор 2 г (13 ммоль) п-нитробензальдегида в 8 мл ацетона. Через 4 ч при частичном удалении ацетона вьтадают кристаллы, их .фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона. Выход 4,6-ди(п-нитрофенил)-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана 1,5 г (38%), т. пл. 194С, Р -11,-18, 21 м.д. (ДМФА).

В фильтрате по спектрам ЯШ Р наблюдается ряд сигналов, не идентифицированных продуктов.

Пример 6. К1,5г(5 ммоль 4,6-диметйл-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют

2.4г (15 ммоль) хлораля. Через 3 ч избыток хлораля удаляют под вакуумо остаток кристаллизуют из ацетона. Выход 4,6-ди(трихлорметил)-2,5-дифенил- 1,3,2,5-диоксаборафосфоринана 75%, т. пл. 182°С, - 31 м.д. (ДМФА).

П Р и м е, Р 7. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(трихлорметил)1,3,2,5-диоксаборафосфоринана с использованием хлораля в эквимолярном соотношнии.

К 2 г (7 ммоль) 2,5-дифенил-4,6-диметил-1,3,2,5-диоксаборафосфори311787474

нана прибавляют 2,3 г (14 ммоль) ацетона. Выход продукта 2,3 г хлораля и 5 МП ацетона. Через 3 ч (67%), т. пл. i82c, Р -31 м.д. осадок фильтруют и кристаллизуют из (ДМФА).

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛ-4,6-ДИ-К-1,3,2,5-ДИОКСАБОРАФОСФОРИНАНОВ общей формулы I Ч vCHO. С«Н5-Р( В-СбН5 сно I R где R - CCIj или ,j -п, заключакяф1йся в том,что 2,5-дифе- нил-4,б-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринан общей формулы II R .CHOv - сно-- А где R - алкил или фенил, подвергают взаимодействию с функциоko нально-замещенным альдегидом формулы RCHO, где R имеет указанное значение, при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при комнатной температуре„ 2. Способ по п. 1, заключаклцийvj ся в том, что в качестве ор00 ганического растворителя используют избыток функционально-заvj Jih мещенного альдегида или ацетон. Ч