Хлорангидриды алканфосфиновых кислот типа RPOC12, получаемые по описываемому способу, могут быть использованы в качестве исходных материалов для производства моющих и смачивающих средств, добавок к смазочным материалам, ипсектисидов, продуктов для изготовления пластмасс и др.
Особенность описываемого способа получения хлорангидридов алканфосфиновых кислот типа RPOClg состоит в том, что в смесь парафинового или циклОПарафинового углеводорода с треххлористым фосфором пропускают ток воздуха или кислорода при одновременном освещении или без него, причем процесс осуществляют в одну стадию, непрерывно.
Пример 1. Смесь 1,0 вес. ч. изооктана и 12,0 вес. ч. треххлористого фосфора помещают в кварцевый сосуд, снабженный обратным холодильником, барботером для ввода воздуха или кислорода и термометром. При облучении сосуда ультрафиолетовым светом через смесь пропускают в течение 5-6 час. ток сухого кислорода .(или воздуха). По окончании реакции массу переносят в колбу для фракционирования и отгоняют непрореагировавщие треххлористый фосфор и изооктан. Остаток дважды перегоняют в вакууме. Выход хлорангидрида изооктилфосфиновой кислоты оставляет 0,667 вес. ч., т. е. 32,9% теоретического, считая на взятый для реакции изооктан или 64% теоретического, считая на израсходованный. Хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты имеет следующие константы: т. кип.-106,5-107,5° (или 5 мм рт. ст.); - 1,1329; п2 1,4707. D
Отогнанные из реакционной массы и не вощедшие в реакцию изооктан и треххлористый фосфор используют для синтеза.
Пример 2. В условиях примера 1 из 1,0 вес. ч. н-гептана и 13,6 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,396 вес. ч. хлорангидрида н-гептилфосфиновой кислоты (CrHisPOCb) с т. кип 92-95° (при 2,5 мм рт. ст.), d42o 1,2108, п- 1,4818. Выход 18,3% теоретического. D
№ 117901
Пример 3. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. циклогексана и 13,5 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,617 вес. ч. хлорангидрида циклогексилфосфиновой кислоты (СеНцРОСЬ) с т. кип. 93-94° (при 2 мм рт- .) и т. пл. 39-40°. Выход 25,8% теоретического, считая на взятый циклогексан.
П р и м е р 4. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. н-пентава и 18,7 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,507 вес. ч. хлораигидрида п-амилфосфиновой кислоты (Н-СбНцРОСЬ) с т. кип- 66-67° (при 2 мм рт. ст.), d42° 1,2406, - 1,-1б90. Выход 19,3% теоретического. D
При м е р 5. Смесь 10 объемных частей пропана и 8 объемных частей кислорода пропускают через треххлористый фосфор, помещенный в кварцевый сосуд. Скорость подачи газовой с.меси составляет 1,5-2 л/чСосуд подвергают воздействию ультрафиолетового света. После пропуска 7,3 л газовой смеси содержимое сосуда подвергают обработке, как в примере 1. Получают 0,5 г хлорангидрида пропилфосфиновой кислоты (С.эН7РОС12) с т. КПП. 75-77 (при 50 мм рт. ст.). Выход 22,4% теоретического, считая на израсходованный пропан.
Пример 6. В условиях примера I, по без облучения сосуда при температуре кипения реакционной смеси, состоящей из 1 вес. ч. изооктана и 2,4 вес. ч. треххлористого фосфора, получают хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты, идентичнь1Й хлорангидриду, полученному по примеру 1. Выход 28,4% теоретиче|Ского, считая на взятый углеводород, или 66% теоретического, считая на израсходованный.
Пример 7. В условиях примера б, но при температуре 40-50, устанавливающейся самопроизвольно в результате теплоты реакции из 1 вес. ч. изооктана и 2,38 вес. ч. треххлористого фосфора, получают 0,444 вес. ч. хлорангидрида изооктилфосфиновой кислоты идентично полученному по примеру 1.
Предмет изобретения
Способ получения хлорапгидридов алканфосфиновых кислот типа RPOCb, отличающийся тем, что в смесь парафинового или циклопарафипового углеводорода с треххлористым фосфором иропускают ток воздуха или кис.лорода при одповремеппом освещении или без него.
