Оксиметилдиалкилфосфины, содержащие при атоме фосфора оди оксиметильную группу, в литературе не описаны и способы получения и не известны.
Предлагается способ полученпя оксиметилфосфинов взаимодействием параформальдегида с диалкилфосфинами (на примере диметилфосфина) под .давлением и,при повьпленной температуре {65-66°).
Эти соединения, содержащие при одном углероде гидрокспл и фосфор, представляют собой новый класс соединений и могут быть использованы, как полупродукты для ряда синтезов.
Реакция получения оксиметилдиалкилфосфинов из вторичных органических фосфинов и формальдегида в полимерной форме протекает по схеме:
КгРН + СНгО - R2P(CH2OH)
Исходные компоненты непродолжительно нагревают при 20-yO npii незначительном избыточном давлении.
Выход чистого оксиметилдиметилфосфина с т. кип. 70° при 30 -и.н рт. ст. составляет 56-57%. Выход сырого продукта, перегоняющегося в пределах 63-69° при 30 мм рт. ст., составляет около 75%.
Авторы предполагают, что диалкилфосфины, например, диметилфосфин, еще легче (при более низкой температуре и меньщей продолжительности) реагируют с формальдегидом, чем алкилфосфины. Это объясняется возрастанием электронодонорных свойств атома трехвалентного фосфора с увеличением числа метильных групп при фосфоре.
Описываемый способ распространяется на другие альдегиды и различные вторичные алифатические фосфины.
Пример. В цилиндр из нержавеющей стали емкостью 23 см, снабженный манометром на 30 атм и вентилем, погружают 1,4 г парафор№ 138932- 2 мальдегида (1,3 г, 0,044 моля 100%-ного СН2О). Цилиндр вакуу.мируют, и в него конденсируют 2,6 г (0,042 моля) диметилфосфина.
Молярное соотношение компонентов СН2О : (СНз) : 1.
Затем цилиндр с реакционной смесью нагревают нри встряхивания в течение 1 час при 65-66°.
По окончании нагревания газообразных и низкокинящих продуктов в цилиндре не оказалось.
Продукт реакции представляет подвижную прозрачную почти бесцветную жидкость с запахом органических фосфинов. Выход 3,6 г.
В результате перегонки продукта в вакууме при 30 жл рт. ст. собраны следующие фракции;
1)Выход продукта 0,7 г (19% от теоретического); т. кип. 63-69°; п -д 1,4952.
2)Выход продукта 2,2 г (61% от теоретического); т. кин. 69-70°, (основная масса продукта перегонялась при 70°). Эта фракция является чистым оксиметилдиметилфосфином, представляющим собой бесцветную прозрачную подвижную жидкость, выход которого составляет 56,2%, считая на диметилфосфин;
п У 1,5011; d - 0,9931.
Найдено MR 27l29. Для (СН2ОН)Р(СНз)2, вычислено MR 27,83. Найдено в %: ,44; ,78; Р 34,1. Вычислено в %: ,13; ,89; Р 33,70.
Оксиметилдиметилфосфин растворим в воде, спирте и бензоле. Раствор вещества в воде имеет щелочную реакцию.
Предмет изобретения
Способ получения оксиметилдиалкилфосфинов, отличающийся тем, что цараформальдегид подвергают взаимодействию с диалкилфосфином под давлением и при температуре до 100°.
Для реакции применяли чистый параформ, содержащий 95% основного вещества. по ТУ МХП-2711-51
