Способ получения пара-нитроацетофенона Советский патент 1958 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 

Известны способы получения паранитроацетофенона, например, из хлористого тнонила и цианистого натрия.

Отличительная особенность описываемого способа состоит в том, что ацнланилид конденсируют с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия и полученный в результате этой реакции параацетамнноацетофенон путем омыления, диазотирования и взаимодействия с избытком нитрита натрия в присутствии катализатора переводят в паранитроацетофенон.

Такой способ получения паранитроацетофенона устраняет необходимость в применении дефицитных исходных сырьевых материалов.

Получение паранитроацетофенона состоит из двух стадий. В первой стадии получают параацетаминоацетофенон.

В колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, .загружают 450 г безводного хлористого алюминия, приливают; 250 г сероуглерода и постепенно присыпают 100 г апетанилнда. Охлаждают колбу водой, не давая температуре подняться выше 40-42°. После того, как присыпан весь ацетанилид, к реакционной смеси постепенно приливают 98 г Хчяористого ацетила и нагревают колбу до температуры кипения сероуглерода. Эту температуру поддерживают в течение 30 мин. Затем заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют растворитель - сероуглерод, который без всякой очистки может быть применен для -следующей реакции. После отгонки сероуглерода теплую реакционную массу выливают на лед, перемешивают и отфильтровывают выделившийся параацетаминоацетофенон.- Полученный параацетаминоацетофенон промывают водой и сушат.

Во второй стадии получают паранитроацетофеноы.

Растворяют 89 г полученного описанным способом параацетаминоацетофенона в 380 м.л 20% серной кислоты при нагревании до темпера№ 118214-2туры 100° и при этой температуре выдерживают полученный раствор в течение 30 мин. После этого фаствор охлаждают до 0° и диазотируют раствором 38 г азотистокислого натрия в 70 мл воды. Полученный раствор нейтрализуют добавлением 120 мл 20% раствора едкого натра, прибавляют 20 г кристаллической соды и приливают его постепенно в охлажденный до 0° раствор 170 г нитрита натрия в 250 мл воды, к которому добавляют 22 г медного катализатора. После добавления всего диазораствора реакционную смесь выдерживают 12 час при температуре 0+15° и отфильтровывают полученный технический паранитроацетофенон, который загрязнен избытком медного катализатора,

Полученный осадок сушат, извлекают органическим растворителем парапитроацетофенон и после отгонки органического растворителя очищают его обычными способами.

Для получения медного катализатора растворяют 25 г медного купороса в 100 мл воды, добавляют 70 мл 30% раствора бисульфита натрия. Нагревает раствор до 50Н 60° и при перемеижйаиии добавляют 2 безводного сульфита натрия.

Полученную смесь (раствор) нагревают до 100 в течение 30- 40 мин (раствор должен обесцветиться).

Выпавший коричнево-красный осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Предмет изобретения

Способ получения паранитроаиетофенона, отличающийся тем, что ациланилид конденсируют с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия и полученный в результате этой реакции параацетаминоацетофенон путем омыления, диазотирования и взаимодействия с избытком нитрита натрия в присутствии специального катализатора переводят в паранитроацетофенон.