Способ определения состава технического гексаметилентетрамина Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к cnocoeiaM определения гексаметилентетрамина (уротропина) и его примесей в техни ческом продукте. Целью изобретения является повышение точности способа путем устран ния мешающего влияния примесей и основного вещества при проведении анализов. Способ-осуществляют следующим образом. Пример 1. Навеску предварительно растертого в ступке (с целью удаления комков) уротропина 20 г, взятую с точностью до 0,0002 г помещают на стеклянный пористый фильтр Шотта, промывают 20 мл смеси растворителей метанол-ацетон (1:А) порциями по 10 мл с выдержкой каждого приливания в 10 мин, затем 20 мл ацетона порциями по 10 мл с выдержкой после приливаний первой порции растворителя в 10 мин, после приливания последней порции растворителя - 15 мин. Промьтные жидкости собирают в мерную колбу вместимостью 50 ivin. После полного стекания растворителя с осадка горло колбы и оттянутьм конец фильтра промьгоают сначала 3 м метанола, потом ацетоном. Затем кол бу доводят до метки ацетоном. В случав выпадания уротропина в осадок в колбу добавляют 1 мп дисти лированной воды и после растворения осадка колбу доводят до метки ацето ном. После перемешивания содержимого колбы из нее отбирают растворы на титрование пипетками вместимостью 10 и 20 мл. 20 МП раствора титруют. 0., 1н. раст вором едкого кали в среде ацетонацетонитрил (5:1). 10 мп раствора титруют 0,1н. раствором хлорной кисл ты в той же среде. Титрование проводят со стеклянны и хлорсеребряным электродами, приме няя любой рН-метр. Уротропин, оставшийся на фильтре Шотта после полного стекания с него растворителя, термостатируют в тече ние одного часа при 60 С, затем охлаждают в эксикаторе до постоянного веса и определяют содержание уротропина на фильтре в мас.%. Рез ультат весового определения скла2т с результатом потенциометриго определения уротропина в рате. держание алкилгексаминиевых нений (х) и формиата тримети-; трамина (у) получают из резульпервого скачка титрования хлорислотой (А|) и результата тития щелочью (в), а содержание опина в фильтрате (А) опредеиз результата второго скачка вания хлорной кислотой в мас.%. , и В рассчитывают в мас,% в чете на уротропин по формулам: V, Т.100П н Vi.. н Yl-ILliJ-OP--G Н ,, V, и Va - объемы хлорной кислоты и едкого натра, затраченные на I и II скачки титрования, а также на титрование щелочью соответственно, мл; Т и Tj - титр точно 0,1н.раствора хлорной кислоты и щелочи по уротропину, ,0140 г/мл; Н - навеска техни 1еского уротропина, взятая для концентрирования примесей, г; п - коэффициент разбавления, п 50/10 5 или п 50/20 2,5, зависит от аликвотной части, взятой на титрование, безразмерная величина. держание алкипгексаминиевых сох) в мас.% в пересчете на формитилгексаминия рассчитьгеают по ле (А, - 2В). К,, - коэффициент пересчета с уротропина на формиат метилгексаминия, К 200/140 1,43 (140 и 200 - молеку3лярныё массы уротропина и формиата метипгексаминия соответственно, коэффициен К« безмерная величина). Содержание формиата триметилентетрамина (у) в мас.% рассчитывают по формуле у 2В-К2, где К - коэф фициент пересчета с уротропита на формиат триметилентётрамина; К 288/2.,03 (140 и 288 - моле кулярные массы уротропина и формиата триметилентётрамина соответств но, коэффициент К( безразмерная величина. Содержание уротропина в анализи руемой пробе (f) в мас.% рассчитывают по формуле 90 ,.2.l.л где Z - масса уротропина на фильтре Шотта, г. Проводят два параллельных определения, из результатов которых вычисляют среднее арифметическое, округляемое- до сотых долей процента. Расхождение между результатами параллельных определений не должно превышать 0,01 при доверительной вероятности 0,95. В табл. 1 .представлены результаты определения уротропина и примесей в техническом продукте предлагаемым способом и с использованием комплексонометрии. Т а б л и ц а 1

Как видно 3 табл. 1, содержание основного вещества в техническом продукте, определенное предлагаемым MipTOflOM, совпадает с результатом, полу- § ченным селективным комплексонометрическим методом,что подтверждает правильность определения уротропина, кроме того, сумма результатов содержаний примесей и основного вещества близка к 100%, tO

В табл. 2 приведены результаты определения уротропина и форниатов алкилгексаминиевых соединений (х) и триметилентетрамина (у) в зависимости от соотношения метанола и ацетона при соотношении проба - смесь растворителей равном 1 мае,ч. пробы и 1 об.ч. растворителей, т.е. 1:, 1.

о

«M T

CM

sf

«- о -

«

о vr

00

vO

CM

,5

in

in «n

vO

CO

00

VO CTi

o

o% ел

in - o

o

CM

о

ON

CO

чО

го

см

о о

о 1

ш

о in

со

00

NO

Ti

ON

а

со

см о

ш

- о -

ш00

со со «о

го

см

- ««Ti .- «

aсо

00 CTi

чО Ол

0

см

со «л ш

«ъ

о

о 00

1-см

АА

смо

in ст

CJ

ш t«

in

M

со

со

40

ON

о

ON

4 k

in о о

tf

«vO О%

со к

V

OS о о

г

о, о о

э9-Х .

91

Из табл.. 2 видно, что при соотношении растворителей (1:4,1) примеси полностью не удаляются, завышая содержание основного веществ.

Полное удаление примесей из образцов технического уротропина достигают при объемном соотношении метанола с ацетоном, равном ,6-4,0, при этом в У15отропине, оставшемся на фипьтре, летучие амины отсутствуют, что свидетельствует о полноте OTI-IBIBки при указанном соотношении растворителей. Нижний предел по содержанию ацетона в-смеси ограничивается величиной растворимости уротропина в смеси растворителей.

Так, уже при соотношении 1:3,5 растворимость уротропина резко увеличивается, что приводит к увеличению

82390-10

его концентрации в фильтрате, следствием чего является завьш1ение ре-- зультата по содержанию уротропина из-за необходимости использования

5 иэ титрование большего объема титранта, чем объем микробюретки. В некоторых случаях (при большом содержании примесей) при этом ухудшаетея четкость скачков титрования, что f 10 ведет к увеличению ошибок определения примесей.

В табл. 3 приведены результаты определения уротропина () и приме5 сей (х) и (у) в зависимости от соот-i ношения массы взятой пробы и объему смеси растворителей при объемном соотношении метанола к ацетону равном 1 : 3,6.

го

rt tJ S C5

ю се Н

r го

ОЧ

«ъ

о

еч

VO

I

o o

Г

ch

vO

ОС

en

ON

si

in

CM N

in

SO

00

ел

ON

00 00

vO CO

VO

«ъ

о

ю

еч

oo

vO T

ON

ON

ITl VO СЧ

«n in

Ю

CO

00 ON

vC CT

in о

4f

О

in

in

on

00

ON

vO

vO 0%

ON

M

m 4 Ы

vO ON OO « 0 ON о о

I I

13 1182390lA

Как йидйЬ из табл. 3, целесооб-дает больше уротропина, что также

раэнее применять соотношение проба-отрицательно влияет на определение

смесь растворителей 11(1,00-1,05).компонентного состава технического

При значении 1;0,95 Не достигается ,уротропина.

полного удаления примесей, что5 Таким образом, предлагаемый споведет к .завышению результата по со-соб позволяет более чем на два по-.

держанию уротропина.наряду с заниже-рядка повысить точность определения

нием результатов по содержанию при-гексаметилентетрамина и примесей

месей. При значении 1:1,1, набборот,в техническом гексаметилентетравместв с примесями в фильтрат попа-10 мине.