Способ определения сложных эфиров нитрофенолов Советский патент 1989 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к количественному определению сложных эфиров нитрофенола. Сложные эдшры нитрофенола широко используются для получения активированных N-замещенных аминокислот в синтезе пептидов.

Цель изобретения - повышение селективности способа.

Способ заключается в следующем.

0,3-0,35 ммоль анализируемого сложного эфира нитрофенола обрабатывают 5,0 мл 0,2-0,25 М раствора мор- фолина в ацетонитриле и выдерживают 50-60 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрила, 4-5 мл 0,1-0,15 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометричес- ки титруют 0,1-0,15 н.раствором хлорной кислоты в изопропиловом спирте или ацетонитриле до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт - титруют 5,0 мл 0,2-0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила. На кривой титрования один скачок потенциала. По кривым титрования находят объемы титранта, израсходованного на титрование сложного эфира нитрофенола (V3cf) и нитрофенола (V):

V

Эор

v - V3 ;

4 00 СО СО

сл

со

V, - V,,

vf - vt )

где Vx - объем титранта, израсходованного на титрование холостого опыта, мл;

V2 - объем титранта, израсходованного на титрование нитро- фенолата калия, мл; V3 - объем титранта, израсходованного на титрование N-OK- симетилморфолина, мл. Содержание сложного эфира нитрофеола рассчитывают по Формуле

х . VH.H . 100 (%)ю

м

где М - молекулярная масса соответствующего эфира нитрофенола; $ Н - концентрация титранта,

мг-экв/мл; м - навеска, мг;

Содержание нитроферола рассчитывают по формуле:20

X L

М Е

м

100 (%),

где К - молекулярная масса нитрофенола.

Пример 1. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира. БОК-глицина (М 296,3).

102,3 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают 50 мин. Затем к раствору добавля- йт 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонит- рила, 4 мл 0,1 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометричес- ки титруют 0,1128 н.раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления трех скачков потенциала на кривой ти- трования. На титрование образующихся нитрофенолата калия (Va ) израсходовано 3,04 мл титранта, а на титрование N-оксиметилморфолина (V3 ) - 8,04 мл титранта. Параллельно проводят холо- стой опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М ра- створа морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования. На титрова- ние израсходовано 11,08 мл титранта

(V).

Рассчитывают: V9tp VK - V}

11,08-8,,04 мл; V, V2 - V3(p 3,04-3,04 0.

В данном случае примеси нитрофенола отсутствуют. Содержание массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-глици- на вычисляют

296,30,1128-3,04 х 102,3

100 99,3%

$

0

5

0

, дд д

55

Vx - V3 7,60 Пример 2. Определение массовой доли о нитрофенилового эфира БОК-аланина (М 310,3).

108,2 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 и 0,2 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрила, 5 мл 0,1 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометрически титруют 0,1316 н.раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование нитрофенолата калия (V2) израсходовано 2,65 мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина (V3) 4,95 мл тнтранта. Параллельно проводят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,2 М раствора морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл морфолина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на .кривой титрования. На титрование израсходовано 7,60 мл (Vx ) . Рассчитывают:

4,95 2,65 мл;

V, - V- - 2,65 2,65 « 0.

В данном случае образец примесей нит-i- рофенола не содержит. Содержание массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-аланина вычисляют

у - 310.3 . 0,1316 . 2.65 ,OQ o Х 108,2U

100,0%

Пример 3. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-лейкина (М 352).

116,1 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают 55 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила, и 4,5 мл 0,1 М водного раствора гидроокиси калия. Титруют потенциометрически 0,1068 и.раствором хлорной кислоты в изопропиловом спир- те до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование нитрофенолата калия XVa) израсходовано 3,08 мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина (V3 ) - 8,62 мл титранта. Параллельно провоят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонит- риле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацето- нитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (V ). На титрование израсходовано 11,70 мл

Рассчитывают: V.

вер

V - Vj 11 ,.70 8,62 3,08 мл;

VT V2 Vaf 3,08 3,08 0.

В данном случае анализируемый препарат нитрофенола не содержит. Содержание массовой доли о-нитрофенилового эфира ВОК-лейкина вычисляют

V Jn

352 0,1068 . 3,08 1 16,1

100 99,

25

110,7 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают- 50 миНо Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетони трил а и 5 мл 0,12 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометричес- ки титруют до появления трех скачков потенциала на кривой титрования, в качестве титранта используя 0,1223 н раствор хлорной кислоты в ацетонитри ле. На титрование нитрофенолата кали (V2) израсходовано 2,97 мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина

Пример 4. Определение ком- понентов смеси о-нитрофенилового эфи- (V3 } 803 мл ™тРанта- Параллельно

проводят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М раствор морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (Vx ) . На титрование израсхо-о довано 10,22 мл титранта.

pa БОК-аланина (К 310,3) с о-нитро- фенолом (М 140,12).

103,8 мг искусственной смеси о- нитрофенилового эфира БОК-аланина с о-нитрофенолом (содержание эфира 83,4% и о-нитрофенола 16,6%) обрабатывают 0,24 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 55 мин. Затем добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрила и 4 мл О,1 М водного раствора гидроокиси калия и проводят потенциометрическое титрование 0,1316 н.раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование нитрофенолата калия (V2 ) израсходовано 3,03мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина (V3 ) - 7,01 мл титранта. Параллельно проводят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,24 М раствор морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (Vx ). На титрование израсходовано 9,12 мл титранта.

VA,

VM

Vx - V3- 9,12-7,01 2,11 мл; V,m 3,03-2,11 0,92-мл.

VT г эср Содержание о-нитрофенилового эфира БОК-аланина вычисляют

310,3-0,1316-2,11 103,8

100 83,1

Содержание о-нитрофенола вычисляют

140-127-0.1316-0.92 .

Х103,810° 16

Пример 5. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-лейцина (технического продукта, М 352).

110,7 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают- 50 миНо Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрил а и 5 мл 0,12 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометричес- ки титруют до появления трех скачков потенциала на кривой титрования, в качестве титранта используя 0,1223 н. раствор хлорной кислоты в ацетонитриле. На титрование нитрофенолата калия (V2) израсходовано 2,97 мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина

(V3 } 803 мл ™тРанта- Параллельно

(V3 } 803 мл ™тРанта- Параллельно

проводят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М раствор морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (Vx ) . На титрование израсхо-о довано 10,22 мл титранта.

10,22-8,03 2,19 мл; 0,78 мл.

Ч - V, - V9

- V3tf 2,97-2,19

Содержание эфира вычисляют

40

352 0,1223 - 2,19 110,7

100 85,2%

Содержание нитрофенола вычисляют:

45

Х- O.I2.Q.1223.Q.78.,oo.12,lg

Пример 6. Определение мас- совой доли о-нитрофенилового эфира КБЗ-аланина (технического продукта, М 345).

109,7 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,23 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрила и 4 мл 0,15 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометрически

титруют 0,1187 н.раствором хлорной кислоты в изопропиловом спирте до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование нитрофенолата калия (V2 ) израсходовано 2,77 мл титранта, на титрование N-оксиметилморфолина (V3 ) - 7,07 мл титранта. Параллельно проводят холостой опыт: титруют 5,0 мл 0,23 М раствора морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (Vx ) . На титВ табл. 1-3 представлены результаты определения сложных эфиров нит- рофенолов при различных концентраци- ях раствора морфолина, при разных соотношениях Формалина к морфолину, при разных концентрациях водного раствора гидроокиси калия.

Формула изобретения

Способ определения сложных эфиров нитрофенолов с использованием титрования, отличающийся тем,

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения сложных эфиров нитрофенолов, что может быть использовано для контроля в его производстве. Цель изобретения - повышение селективности. Для этого пробу обрабатывают 0,2-0,25 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 50-60 мин, добавляют формалин (молярное соотношение (5-6):1), прибавляют ацетонитрил и 0,1-0,15 М водный раствор КОН с последующим потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонетриле или изопропаноле. Эти условия позволяют осуществить раздельное количественное определение нитрофенолов и их эфиров при их совместном присутствии в смеси. Суммарная относительная погрешность ≤ 2%. 3 табл.

та.

V,

V,

v 20

рованне израсходовано 9,69 мл титран- 15 что, с целью повышения селективности

способа, анализируемую пробу обрабатывают 0,2-0,25 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 50 - 60 мин, добавляют формалин в молярном соотношении к морфолину, равном 5 - 6:1, прибавляют ацетонитрил и 0,1 - 0,15 М водный раствор гидроокиси калия с последующим потенциометричес- ким титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонитриле или изопропиловом спирте.

Таблица 1

Результаты количественного определения сложных эфиров нитрофенолов при разных концентрациях раствора морфолина

V3 9,69-7,07 2,62 мл , Т Va V 2,77-2,62 0,15 мл Содержание эфира вычисляют

Х 345 Ш9177 2 62 1°° Содержание примесей о-нитрофенола находят

v - 140,12.0,1187-0,15

100 - 2,3%

25

0-нитрофениловый эфир

Таблица 2

Результаты количественного определения сложных эфиров нитрофенолов при разных соотношениях формалина к морфолину

0-нитрофениловый эфир БОК-аланина оч.

То же .. it

2:1 3:1 4:1 5:1 6:1 8:1

94,6

97,0

104,4

100,4

96,9

104,1

89, 2

92,5

96,7

99,8

100,2

100,3

Продолжение табл.2