Способ получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов Советский патент 1985 года по МПК C07F9/53 

90

х

;

Изобретение относится к химии фоефорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов общей формулы

Аг

P-R

где Аг и Аг - фенил или замещенный

фенил;

R - третичный алкил, которые могут быть использованы в качестве экстрагентов, комплексо- . нов, теплоносителей, термостойких смазок.

Цель изобретения - повьппение выхода целевьж продуктов,

Аг Аг РС« НС«- AtCf J + ife АгАгР (0) R

Аг

81772

Пример. Общая методика получения диарил-трет-алкилфосфиноксида.

К 0,1 моль алюмохлоридного комплекса диарил-хлорфосфина и хлористого водорода при 20-40 С добавляют О,1 моль алкилгалогенида и смесь вьщерживают при нагревании до 40leO C и перемепшвании 2-6 ч до прекращения вьщеления газа. Затем реакционную массу гидролизуют, органический слой промывают водой и водным раствором щелочи, упаривают и остаток перекристаллизовывают из гептана или перегоняют.

Исходные соединения, температура и время проведения процесса, а также вьпсоды, физико-химические константы, данные элементного анализа и ПМР спектров полученных фосфиноксидов приведены в таблице.

Давные спектров ЯМР I,, CCf4, гиде

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРЕТ-АЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы Р-н о . где Аг и Аг - фенил или замещенный фенил; R - третичный алкил, взаимодействием алнмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и.хлористого водорода с алкилгалогенидом при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью повышения вы(Л хода целевого продукта, в качестве алкилгалогенида берут первичный или с вторичный алкилхлорид или алкилбромид, и процесс ведут при 20-160 С.

PhPht-BuH.-C4H,Cf,

100-1 lOc/a ч,H30-C4HiB4, 20«С/5ч, 65

Ph

Ph t-y,

н.-С,Н„Вч.

150-160 С/Зч 72

BTOp-Cj 60-70°С/2ч

PhPh ,

изо-С(Н„С1, 70-80С/Зч

82

г

,

Н.-С.11.ВЧ, 1300С/2Ч

72

126-127

125-127

21Zl220

7,7 M (C,Hf) 76,409,66

J HP 16 Гц (СН,СР);

83-85

.-J28-235.

.

7,6 м (C.HJ 2,5

77,15

9,12 2,3 с/

(СН,Лч;;1,1 Д,

1,5511 J up 16 Гц (СН,СР); 1,0 н (СН,СС,СВ )

мечание, а) литературные данные, т.пл. 128-129 С; б) радикал 2(2-метилгептил) ; в) ра.аикал - 3(З-метнлгептил), литературные данные т.пл. 84-86°С. В исходном алкипгало гениде радикал 2-этипгексил; радикал - 2(2-неткпвошш) . В исходном алкилгалогениде радикал 2-метилиояил; д) радикал - 2(2-метшвдодецил). Б исходном алкилгалогениде радикал З-метилдодецил.

Используют смесь о-,и-, а-нзомеров замещенного феяяла.

Продолжение таблшцл - 1