Способ получения полиацеталей Советский патент 1985 года по МПК C08G2/18 

11 Изобретение относится к химии по лимеров, а именно к технологии полу чения полиацеталей, в частности тер мостабильных сополимеров формальдегида с циклическими ацеталями, и может быть использовано в химической промьшшенности. Цель изобретения - увеличение молекулярной массы (мм) и выхода терм стабильных сополимеров. Согласно изобретению содержание воды в растворителях и сомономерах не должно превышать 0,02 вес.%. Для получения сверхвысокомолекулярных полиацеталей необходима чистка формальдегида от полярных примесей (суммарное содержание примесей до 0,2 вес.%). Однако высокомолекулярные полиацетали, удовлетворяющие по свойствам техническим требованиям, могут быть получены по предлагаемому способу и без специальной очистки формальдегида, при содержании приме сей в нем до 2 вес.%. По предлагаемому способу процесс сополимеризации осуществляют следую иим образом. В стеклянный обогреваемый реакто вводят растворитель и сомономер, при интенсивном перемешивании вводят раствор сульфоновой кислоты, после чего пропускают газообразный формальдегид при атмосферном давлении. Процесс проводят при 20-60 С. Полимеризацию прекращают введением в реактор 5%-ного раствора аммиака в метаноле. Готовый продукт выгружают из реактора, фильтруют и промывают последовательно водой, метанолом диэтиловым эфиром и сушат в вакууме при 40 С. Для определения доли термостабильного сополимера продукт под вергают гидролизу в 10%-ном водном растворе едкого кали при кипячении, промывают и сушат, как бьшо указано выше. Вязкость (2) измеряют в 3%-ном (3 г на 100 мп) растворе поли мера, в диметилформамиде с добавкой. 2% дифениламина при 150°С. Молекулярную массу (Мр) определяют по фор/ 2 / 4,44-.10 М -0,64 Пример 1. В реактор последовательно вводят 92 МП циклогексана, 4 МП (5,4 вес,%) 1,3-диоксолана и .при интенсивном перемешивании 6,3Ю моль/л (0,011 вес.%) три22фторметансульфоновой кислоты ., в растворе в 4 мл циклогексана и пропускают газообразньй формальдегид при атмосферном давлении. Формальдегид получают термическим разложением пи -полиоксиметилена при 70°С и очищают, пропуская через змеевиковые ловушки при (-16)-(-18) С. Скорость подачи формальдегида 2 2.5г/л мин. Процесс ведут при интенсивном перемешивании при 40 С в течение 60 мин. Получают 10,2 г полимера. Доля термостабильного сополимера 98%; вязкость продукта 1,8, ММ 300000. П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но к смеси 34 МП циклогексана с 1,6 мп (5,5 вес.%) 1,3-диоксолана добавляют 1,3Ю моль/л (0,025 вес.%) CF. в растворе в 3,5 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 3-3,2 г/лМИН. Получают 7,2 продукта. Доля термостабильного сополимера 98%; вязкость продукта 1,4; ММ 200 000. П р и м е р 3 (контрольньй по известному) . Процесс проводят аналогично примеру 2, но к смеси циклогексана с 1,3-диоксоланом добавляют в качестве катализатора 1, моль/л (0,03 вес.%) бутилового эфира трехфтористого бора ВЕэО ()2В растворе в 6 МП циклогексана. Скорость подачи формальдегида 2,4 г/л-мин. Получают 4 г продукта. Доля термостабильного сополимера 86%; вязкость полимера 0,7; ММ 70 ООО. Пример4. Сополимеризация формальдегида с 1,3-диксоланом проводят аналогично примеру 1, но при 20°С в течение ЗЬ мин. К смеси 36,4 МП циклогексана с 1.6МП (5,4 вес.%) 1,3-диоксолана добавляют 7,3-10 моль/л (0,014 вес.%) CFgSOjH в растворе в 2 мп циклогексана. Скорость подачи формальдегида 6 . Получают 6,9 г продукта. Доля термостабильного сополимера 97%; вязкость полимера 1,2, ММ 160 000. Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при . К смеси 35 МП циклогексана с 1,6 мп (5,4 вес,%) 1,3-диоксолана добавляют 1,0-10 моль/л (0,17 вес.%) в растворе в 3,4 нп толуола. Скорость подачи формальдегида 3.7г/лМИН. Получают 8,3 г продук

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЕЙ сополимериэацией формальдегида с циклическими ацеталями в среде неполярного органического растворителя при температуре 20-60 с и атмосферном давлении в присутствии катионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярной массы и выхода термостабильных сополимеров, в качестве катализатора используют перфторалкансульфоношле кислоты, причем формальдегид вводят в раствор, содержащий катализатор и сомономер соответственно в концентрации 1 «ICT 110 моль/л и 1-10 мас.Х.