Способ количественного определения первичных алифатических амидов Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

X)

х

ел

1 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения первичных алифатических амидов. Целью изобретения является повыше ние селективности и точности способа за счет устранения протекания побочных реакций. Пример 1. Навеску 0,2 г акриламида, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 100 см воды Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в воду со льдом и вьщерживают 5 мин. К охлажденному раствору прибавляют 5 см бромной воды и выдерживают 1 мин. Затем, не вынимая реакционный сосуд из охлаждающей смеси, продувают через раствор воздух в течение 3 мин со скоростью 25 дм/мин. Вносят в исследуемый раствор 5 см 10%-ного водного раствора йодистого калия и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Процентное содержание основного вещества в анализируемой пробе рассчитывают обычным способом, учитывая что эквивалент амида равен половине молекулярной массы, деленной на число амидных групп в молекуле. Результаты определения приведены в таблице. П р и м е р 2. Навеску 0,2 г ацет амида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и до бавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как ив примере 1. П р и м е р 3. Навеску 0,2 г адип амида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и до бавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 4. Навеску 0,2 г формамида растворяют в 100 см воды Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и до бавляют 20 см универсальной буферной смеси с рй 6,5. Далее вьгаолняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 5. Навеску 0,2 г метакриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 6. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. Пример. Навеску 0,2 г ацетамида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд -и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 8. Навеску 0,2 г адипамида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 9. Навеску 0,2 г формамида растворяют в 100 см воды. . Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в .примере 1. П р и м е.р 10. Навеску 0,2 г метакриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же требования, как в примере 1. Пример 11. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,3. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 12. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,6. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1. П р и м е р 13. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 10. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1,

П р и м е р 14. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой . Далее выполняют те же операции, как и в примере 1, используя при этом вместо охлаждающей смеси (воды со льдом) термостат.

Пример 15. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и до бавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой . Далее выполняют те же операции, как и в примере 14.

Пример 16. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой 15С. Далее выполняют те же операции, как и в примере 14.

П р и м е р 17. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды. Аликвотнук) часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой . Далее выполняют те же операции, как и в примере 14.

П р и м е р 18. Навеску акриламида г растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой . Далее выполняют те же операции,-как ив примере 14.

Пример 19. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд, добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в

воду со льдом и выдерживают 5 мнн, К охлажденному раствору прибавляют 5 см бромной воды и вь|держивают 1 мин. Прибавляют 10 см 1/5-ного водного раствора формиата натрия и выдерживают 2 мин, не вынимая иэ охлаждающей смеси. Добавляют 5 см 10%-ного водного раствора йодистого калия и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия

Пример 20. Навеску 0,2 г акриламида и 0,1 г нитрила акриловой кислоты растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

П р и м е р 21. Навеску 0,2 г акриламида и О,1 г акриловой кислоты растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

П р и м е р 22 (по иэвестному способу) . Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть см раствора помещают в стакан объемом 50 см и прибавляют 5 см 1М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10 Смесь титруют при перемещивании 0,1 н. водным раствором гипохлорита кальция. Оптическую плотность измеряют при 350 им П9 достижении равновесия после прибавления каждой очередной порции титранта. При этом часть раствора помещают в кювету и фотометрируют его после установления постоянной оптической плотности. Строят кривую титрования в координатах оптическая плотность - объем титранта и находят точку эквивалентности экстраполяцией прямых линий (ьетвей кривой титрования) до их пересечения.

П р и м е р 23. Навеску 0,2 г акриламида и 0,1 г нитрила акриловой кислоты растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 5 см полученного раствора помещают в стакан объемом 50 см и прибавляют 5 см 1М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10. Далее выполняют те же операции, как и в примере 22. П р и м е р 24, Навеску 0,2 г акриламида и О,1 г акриловой кислоты растворяют в 100 см воды. Аликвот ную часть 50 см полученного раствора помещают в стакан объемом 50 см и прибавляют 5 см 1 М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10. Далее выполняют те же операции, как и в примере 22. Как видно из таблицы, ошибка определения алифатических амидов при рН 6,4 - 6,5 и температуре 1 - не превьппает 0,3%, способ прост и продолжительность его не превьшает 10 мин.

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИДОВ, включающий бромирование пробы анализируемого вещества в присутствии буферного раствора и титрование, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и точности способа, пробу анализируемого вещества обрабатывают избытком бромной воды в присутствии буферного раствора с рН 6,4 - 6,5 при 1 - 12°С, удаляют избыток брома про дувкой воздухом с последующим иодометрическим титрованием полученного § раствора.

ид

ид

с добавкой риловой

6,5

0,2

99,8

Акриламид с добавкой