Способ получения транс-2- @ -3-/5-х-фурил-2/-акрилонитрилов Советский патент 1985 года по МПК C07D307/54 

1 Изобретение относится к органической химии, а именно к способу по лучения новых транс -2-К-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов, которые могу найти применение в синтезе биологически активных соединений. Целью изобретения является получение транс -2-R-3-(5-X-фypил 2)-aкpи лoнитpилoв, которые могут найти применение, в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных.соединений. Общая методика получения трянс-2R-3-(5-Х-ФУРИЛ-2)-акрилонитрилов. К 1 моль соответствующего фурилакролеина прибавляют.бензольный раст вор, содержащий 1,1 моль азотисто.водородной кислоты, вносят 0,2 моль бе.зводного перхлората-магния, включают мешалку и при 20-35°С прикапывают катализатор - перхлорат диоксания, полученный взаимодействием 0,2 моль 1,4-диоксана и 0,15 моль 72%-ной хлорной кислоты. Скорость прикапывания катализатора регулируется током вьщеляющегося азота, который должен быть не бурным. Его расчетное количество выделяется за 3-4,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают в дой, отделяют бензольный слой промы вают еще раз водой, отгоняют бензол под пониженным давлением и вьщеляют продукт перекристаллизацией или ваку умной перегонкой с елочным дефлегма тором. Пример 1. транс-3-(2-Фурил) ,акрилонитрил. Реакцию проводят при 25 С. 63 г (75%), т.пл. 95-96°С (при 11 мм рт.ст., т.пл. З4с). Вещество кристаллизуется уже при перегонке, или после непродолжительного стояни Вычислено,%: С 70,58; Н 4,20| N 11,76. CjHjNO. Найдено, %: С 71,20; И 4,44; N 11,92. Пример 2. тpaнc-3-(5-Meтилфypил-2 ) -акрилонитрил . Реакцию проводят при 30 С. Выход 111,7 г (84%): т.кип. мм рт.ст 1,1898; nj,° 1,6036. Вычислено,%: С 72,18; Н 5,26; N 10,52. Найдено,%: С 72,85; Н 5,48; N 10,70. 54 2 . II р и м е р 3. трано -2-;;етил-3(2-фурил)-акрилонитрил. Реакцию проводят при 20°С. Выход 86,4 г (65%); т.кип. 94 С/4 мм рт.ст.; d 1,1732; п 1,5665. . Вычислено, %: С 72,18; Н 5,26; N 10,52. . Найдено, %: С .72,76; Н 5,64; N- 10,73. П р и м е р 4. транс -2-Метил-З(5-метилфурил-2)-акрилонитрил. Реакцию проводят при 25 С, Выход 114,66 г (78%), т.кип. i11-112°C/ /5 мм рт.ст.; 1,1611; п 1,6810. . Вычислено,%: С 73,46; Н 6,12; N 9,52. . Найдено, %: С 73,98; Н 6,36; N 9,60. II р и м е р 5. транс -3-(5-Фенилфурил-2)-акрилонитрил. Реакцию проводят при 35 С. Выход 167,7 г (88%). . После перекристаллизации из этанола т.пл. 71°С. Вычислено, %: С 80,00; Н 46,1; N 7,17. C,,H,NO. Найдено,%:С 80,56; Н 4,80; N. 7,23. П р и м е р 6. транс -2-Метил-З(5-фенилфурил-2)-акрилонитрил. Реакцию проводят при З5с. Выход 177,65 г (85%). После перекристаллизации из этанола т.пл. 138 С. Вычислено,%: С 80,38; Н 5,26; N 6,69. CKH,,NO. Найдено, %: С 81,00;Н 5,38;N 6,71 Спектральные характеристики, подтверждающие структуру полученных соединений, приведены в табл.1. Спектры ПНР записаны на спектрометре TosLa BS-467, внутренний этанол ГМДС. ИК-спектры записаны на спектрофотометре UR-20. УФ-спектры записаны на спектрофотометре Specord П этаноле. Оптимальные температуры и сочетания реагентов для получения транс2-К-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов прив.едены в табл. 2 Оптимальными параметрами процесса являются: температура 20-35°С, проведение процесса при молярном соотношении соответствующий фурилакролеин:азотистоводородная кислота, равном 1:1,1 (см. табл.2).

tti a s

R Ю

Я) H

Та бляца2

Выход, Z

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ транс 2-К-3-

Пример