Способ получения 4-(2-пирролидил)-2-бутанолов Советский патент 1986 года по МПК C07D207/08 C07D207/323 

. Изобретение относич ся к усовершенствованному способу получения А-{2-пиррЬлидил)-2-бутанолон общей формулы

Hg CH CH CHг

-f

он

где R и R

водород или соответственно, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе биологически активных соединений

Цель изобретения - повышение вы- хода и расширение ассортимента 4- -(2-пирролидил)-2-бутанолови

Пример 1. 4-( 2-г1Ирролидип)- -2-бутанол (la).

Расгвор 20 г (0,14 моль) 1-(5-ме- тил-2-фурил)-3 аминопропана (Па) в 60 мл разбавленной соляной кислоты (рН 4,0) и 2 г N1 ск./1% RU гидрирую в стальном вращающемся автоклаве ем- костью 250 мл. Начальное давление электролитического водорода 60 атм, температура 90. Поглощение водород (42,3 атм) прекращается через 10 ч. По окончании реакции автоклав разгружают. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и добавляют едкий натр до расслоения фильтрата., . Органический слпн отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с маслом и сушат твердым едким кали. При рек- тификадии в вакууме получают 7,2 г (35%) содержания 1а, т«кип. Ш5- 06 С/4 мм.рт.ст. , т.пл,- .30-32 С.

Найдено, %: С 66,98; Н 11,87; N 9,89

,Вычислено, %: С 67,13; Н 11,89; N 9,79

ИК-спектр,- , см : 3380 (ОН), 1050 (С-ОН), 2970-2840 (СН, СП).

П р и м е р 2. 4-(1-метил-2-пир- роли,цш1)-2-бутанол (1б).

Раствор 21 г (0,135 моль) К-метил -1( 5-метил-2-фурил)-3-аминопропана (Пб) в 56 мл разбавленной соляной кислоты (рН 4,0) и-2,2 г Ni ск./17о RU гидрируют в стальном вращающемся автоклаве емкостью 250 мл. Начальное давление водорода 50 атм, температу- ра 80 С. Поглощение водорода (39,4 атм) заканчивается через 8 ч, Автоклав разгружают, гидрогенизат

0

5

0 5 0

0

5

722 . .

обрабатывают, как описано в примере 1. При ректификации в вакууме выделяют 9,1 г (42%) соединения 16, т.кип. 83-85°С/6 мм рт.ст., п 1 ,4624

Найдено, 68,94; Н 12,05; N 8,82

Сэ Н.9 N0

Вычислено, %: С 68,79.; Н 12,11; N 8,92.

ИК-спектр, 1 3420 (ОН), 1040 (СЧЗН), 2785 (Н-СПд), 2850- 2970 (СН, CHj).

П р и м е р 3. Тр«но .-4-( 5-метил- -2-пирролидил)-2-бутанол (1в) и цмс-4-(5-метил-2-пирролидил)2-бута- нол (1 г)., .

Раствор 15 г (0,1 моль) 1-(5-ме- ТИЛ-2--ФУРИЛ)-3-аминобутана ( 1 1в) в 40. ш разбавленной соляной кислоты (рН 4.,о) и 2 г катализатора Ni ск./1% RU гидрируют в автоклаве емкостью 250 мл при начальном давлении водорода 40 атм, температуре . Поглощение водорода (25 атм) заканчивается через 8 ч. Автоклав разгружают и обрабатывают аналогично примеру 1. При перегонке в вакууме выделяют 3,75 г (25%) соединения 1в, т,кип, 95-97 С/6 мм рт.ст., п 1,4555.

Найдено, %: С 68,70; Н 12,20; N 8,80

Сд Н,д N0. .

Вьинслено, %: С 68,79; Н 12,10; - N 8,92 . .

ИК-спектр, S см : 3280 (О-П), - 975-2830 (СН,, СН) , И 00 (С-ОН).

Вьщеляют также 5,25 г (35%) содер жйния 1г, т.кип. 115-11б с/7 мм рт.ст.

т.пл, 43-44°С.

. 1 ,4648 (для переохлаждения жидкости).

Найдено, %: С 68,60; Н 12,00; N 8,74

.. . .

Вычислено, %: С 68,79; Н 12,10; N 8,92

ИК--спектр, - см : 3360 (О-П), 2980-2850 (СН, СН), 1050 (С-ОН).

П р и м е р 4. Транс-4-(1,5-ди- метшт-2-пирролидил)-2-бутанол (1д) и ц«с --4-( I ,5-диметил-2-пнрролидил)- 2-бутанол (1 е).

Раствор 17 г (0,1 моль) N-метил- -1 - (5--метил-2-фурил) -3-аминобутана (Пг) в 50 мл разбавленной соляной кислоты (рН 4,0) и 2 г катализатора И:1 ск . / I % RU гидрируют в автоклаве

емкостью 250 мл при и начальном давлении водорода 50 атм. По окончании реакции (поглощение 29 атм автоклав разгружают и обрабатывают аналогично примеру . При ректификации в вакууме получают 4,9 г (.28%) соединения 1д, т.кип. 96-97 с/ 4 мм рт.ст. ,4502.

Найдено, %: С 70,30; Н 12,26; N 8,35.

С,о Н,. N0

Вычислено, %: С 70,18; Н 12,30; N8,19

ИК-сп ектр, ) 3450 (ОН), 2975-2825 СН , СН ), 2785 (Ы-СН.), ПОО С-ОН . -.

Вьиеляют также 6,5 г (37%) соединения 1е, т.кип. ./4мн.рт.ст nj 1,4585.

Найдено, %: С 70,22; Н 12,30; N 8,14

8030

80АО

С 1I,NO.

Вычислено, %: С 70,18; Н 12,28;

W 9,19 .

ИК-спектр, ) см : 3420 (ОН), 2960- 2870 (СН, CHj),-2790 (W-CHj , ИЗО, 1160 (С-ОН).

П р и м е р 5. TpdHc -4-(1,5-ди- метш1-2-пирролид1ш)-2-бутанол (1д) и u,uc-4-( 1 ,5-диметш1-2-пирролидил)- -2-бутанол (1е).

Раствор 25 г (0,15 моль) амина 1 I г в 65 мг разбавленной соляной кислоты и 2,5 г N1 ск./1% Ш гидрируют в автоклаве емкостью 250чМЛ

при начальном давлении водорода

50 атм и температуре 90°С. Получают 3,8 г (15%) 1д и 6,9 г (27%) 1е.

В табл. I - 3 представлены данные, характеризующие влияние темпера- туры, давления и катализатора на выход целевых продуктов.

Таблица

Таблица 2

45

40

15

гИ/0,2% пи 9050

Таблиц а 3

26 69