Способ получения 2-азидо-1-фенилпиримидиниевых солей Советский патент 1985 года по МПК C07D239/42 

N9

00 N9 Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных 2-азидо-1-фенилпиримидиниевых солей которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе красителей. Цель изобретения новый способ получения ранее неописанных 2-азидо -1-фепилпиримидиниевых солей. Пример 1. 2-Азидо-4,6-диметил-1-фенилпиримидиний перхлорат . Смес 0,8 г (5 ммоль) 5-анилинотетразола, 0,7 мл (6,8 ммоль)ацетилацетона и 2 мл трифторуксусной кислоты нагревают до кипения и оставляют раст вор при 30-35 с в течение 4 сут., разбавляют is раз эфиром, добав- чя-т J- мл хлорной кислоты размешивают и отфильтровывают белый ос.пдск (1,1 2 г, 70%) , При выдерживании геакциояной смеси при комнатной тем пературе в течение 8 сут продукт получпэтт с выходом 78%. Т. пл. 143145 с (из теплого абсолютного этанола). ШР (в CFj СООН по отношению к тдс):2,11 (ЗН,с,6-СНэ), 2,51 (ЗН,с,4-СНз), 7,0 (4Н; м,5-Н, м-, п-протоны l-CfiHs), 7,3 (2Н, м-, опротоны l-CuHj). ИК (в таблетке КВ): 2170,2230 см- Найдегга,%: СЕ 1 1 ,1 ; N 21 ,2. C j H CTNsO . Вычислено,%: СЕ 10,9; N 21,5.. . Краситель дистирил. Смесь 0,16 г (0,5 ммоль) полученной соЛи и 0,16 (1,1 ммоль) п диметиламинобензальде гида в 1 i-tn уксусного ангидрида постепенно синеет при вьщерживании при комнатной температуре; через 7 сут смесь разбавляют в 2-3 раза эфиром, отфильтровывают темно-синий порошок (0,26 г), фильтрат упаривают на 2/3, разбавляют эфиром и от- 822 фильтровывают еще 0,06 г продукта; общий выход 0,21 г (71%).Я(чо.х (в ацетоне) : 642,760 н.м. Т.пл. 350°С (из . Найдено,%: N 16,4; Ct 5,9. Cз Jd:IN,0. Вьтислено,%: N 16,7; С 6,0. С Бисиндолениновый карбоцианин. Смесь 0,16 г (0,5 ммоль) 2-aзидo-4,6-димeтил-l-фeнилпиpимидиний перхлората и 0,21 г (1,04 ммоль) 1,3,3-триме тил-2-формилметш1ениндолина в 0,7 мл уксусного ангидрида вьщерживают ночь при 30-35С и осаждают эфиром с количественным выходом продукт i-Мах. 630 нм (в ацетоне) . Т.пл. 212-214С (из этанола). Найдено,%: N 14,1. Cj jjClN Ot,. Вычислено,%: N 14,2. Пример 2. 2-Азидо-6-метш1-1,4-дифенилпиримидиний перхлорат. Раствор 0,48 г (30 ммоль) 5-анилинотётразола и 0,52 г (32 ммоль) бензоилацетона в 1 мл трифторуксусной кислоты нагревают на водяной бане 3 ч и оставляют на ночь, К смеси Добавляют 8 мл сухого эфира; отфильтровывают осадок исходного вещества (0,14 г), к фильтрату прибавляют 0,4 мл 57%-ной хлорной кислоты и отфильтровывают продукт. Выход 0,45 г (55% на прореагировавший 5анилинотетразол). Т.пл. 204-205 0 с разл. (из абсолютного этанола). ПМР:2,08 (ЗН,с,6-СН5), 7,45 (1Н,с, 5-Н), 6,6-7,3 (8Н,м, l-CeHg и ми п-протоны 4-C6Hs), 7,75 (2Н,м, о-протоны 4-СьН5). ИК: s)., 2140, 2180 см . Найдено,%: N 18,4; Ct 9,2. c,,H,ciN5 Oj,; Вычислено,%: N 1 8,1 ; Cl 9,1.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЗИДО-1-ФЕНИгаШРИМИДИНИЕВЫХ СОЛЕЙ общей формулы . СбНб ij«« С fN Ri где R;,R2 - метил, или R - фенил, a R - метил, отличающийся тем, что 5-анилинотетразол подвергают взаимодействию с 1,З-дйкетоном общей формулы rC-CH -c-.R, о о где R и Rj имеют указанные значения, i в трифторуксусной кислоте при кипячении.