Способ получения 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана Советский патент 1985 года по МПК C07D327/04 

00 Изобретение относится к органической химии, а именно к новому спо собу получения нового производного 1,3-оксатиолана-2 циклогексклтио-1,3-оксатиолана, который может най ти применение в синтезе биологическ активных веществ. Цель изобретения получения нов го производного 1,3-оксатиолана, ко торый может найти применение в син- тезе биологически активньрс веществ Ниже приведены примеры синтеза исходных и целевого продуктов. Пример 1. стадия. В круг лодонную колбу загружают 1 моль (148 г) триэтоксиметана, 1 моль (116 г) циклогексилмеркаптана и 10 сульфокатионита КУ-2. Реакционную смесь нагревают до и отгоняют при этом 2 моль (92 г) этанола. Ос- таток подвергают вакуумной разгонке Выход диэтоксициклогексилтиометана 95% на прореагировавший триэтокси- .метан (207 г), Т. кип. мм рт.с а;р° 1,4746. 2 стадия. В круглодонную колбу загрз ают 1 моль (218 г) три:этокси.циклогексилтиометана, 1 моль (78 г) меркаптоэтанола и 10 г , нагревают до 78 С и отгоняют 2 моль (92 г) этанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход 2-циклогексилтио-I,3-оксатиолана 90% (184 г) на прореагировавший меркаптоэтанол. Т. кип. 114с/2 мм рт.ст Пр 1,4715. Спектр ПМР (CCIi, , м.д. от ГКЦС): 1,0-2,1 м (II н, ц CgH,), 2,5-3,0 м (2Н, -CHj-), 4,0-4,33 м (2Н, -СНг-О-), 6,33 с (1Н, СН). Пример 2. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1. 2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,1 моль (239,8 г) диэток сициклогексилтиометана, 1,1 моль (85,8 г) меркаптоэтанола и 10 г КУ-2. Нагревают до и отгоняют 2,2 моль (101 г) этанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход 2-циклогексилтио-1,3-оксатиолана 91% (.186 г) на прореагировавший меркаптоэтанол. Физико-химические константы аналогичны указанным в примере 1. Пример 3. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1. 2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,2 моль (216 г) диэток832сициклогексилтиометана, 1,2 моль (93,6 г) меркаптоэтанола и 10 г КУ-2. Реакционную смесь нагревают до 80 С и отгоняют 2,4 моль (110 г) этанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход 2-циклогексилтио- 1 ,3-оксатиолана 92% (118 г) на прореагировавший меркаптоэтанол. Физико-химические константы аналогичны указанным в примере 1. Пример 4. 1 стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1 . 2 стадия. Диэтоксициклогексилтиометан 0,9 моль (196 г), 0,9 моль (70,2 г) меркаптоэтанола и 10 г КУ-2 нагревают до 77 .С. Выход 85% (173 г) целевого продукта. П р и.м е р 5. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1 . 2 стадия. Диэтоксициклогексилтио- метан 1,3 моль (283 г), меркапто- этанол 1,3 моль (101 г) и 10 г КУ-2 нагревают до 82 С. Выход составляет , 82% (167 г) целевого продукта. Пример 6. Первую стадию осуществляют аналогично описанной в примере 1. 2 стадия. В круглодонную колбу загружают 1,0 моль (218 г) диэтоксициклогексилтиометана, 1 ,0 моль (78 г) меркаптоэтанола и 10 г КУ-2, нагревают до 78°С и отгоняют расчетное количество этанола. Остаток подвергают вакуумной разгонке. Выход целевого продукта 90% на прореагировавший меркаптоэтанол. Пример 7. Первая стадия аналогична приведенной в примере 1. 2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение диэтоксициклогексилтиометана и меркаптоэтанола 1:1,1. Выход целевого продукта 92%. Пример 8. Первая стадия аналогична приведенной в примере 1. . 2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение реагентов 1:1,2. Выход 91% на прореагировавший меркаптоэтанол. Пример 9.1 стадия аналогична примеру 1. 2 стадия. Аналогична примеру 1, но мольное соотношение реагентов 1:0,9 (диэтоксициклогексилтиометан:меркаптоэтанол), Выход целевого продукта 84%.

3 12012834

Пример 10. 1 стадия. Ана-зования серной кислоты выход целевологична примеру I.го продукта 84% (температура реак2 стадия. Аналогична примеру 1,ции , мольное соотношение дино мольное соотношение реагентовэтоксициклогексилтиометана и мер-

1:1,3. Выход целевого продукта 85%.j каптоэтанола 1:1).

Тип катализатора играет сущест-В случае использования п-толуолвенную роль в увеличении выхода .сульфокислоты выход целевога про-

целевого продукта. В случае исполь-дукта 86%.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛОГЕКСИЛТИО-1,3-ОКСАТИОЛАНА, от-, личающийся тем, что диэтоксициклогексилтиометан подвергают взаимодействию с меркаптоэтанолом в присутствии кислотного катализатора при нагревании. 2.Способ по п. 1, отли чающий с я тем, что процесс ведут при 78-80 с. , . 3.Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и и с я тем, что в качестве кислотного катализатора используют сульфокатионит КУ-2. . . (Л с