Способ получения 2-хлорэтилтиоацетата Советский патент 1983 года по МПК C07C153/09 

Изобретение относится к способам получения 2-хлорэтилтиоацетата формулыСН - С - S - СН2 - СН2Г.1 который может быть использован в качестве компонента препаратов химических средств защиты растений Известен способ получения 2-хлорэтилтиоацетата взаимодействием тиоуксусной кислоты с 2-хлорэтилбромидо в этаноле в присутствии гидроокиси калия при 100°С l , Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта (70°). Известен способ получения 2-хлорэтилацетЕта взаимодействием этилен1,ульфида и ангидрида уксусной кислоты с хлористым водородом 2j . Недостатками указанного способа является низкий выход целевого продукта (75) и трудодоступность исходного этиленсульфида. Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому результату является способ получения 2-хлорэтилтиоацетата, который заключается в том, что 2-меркаптоэтилхлорид подвергают взаи модеиствию с ацетилхлоридом при 50 С Выход целевого продукта 90 ЗЗ . Недостатком известного способа является труднодоступность исходного реагента 2-меркаптоэтилхлорида, кото рый получают с низким (до 60%) выходом при взаимодействии 2-меркаптоэтанола с хлорирущим агентом {PCI-j, РС1еИЛИ SOCI) приводит К УСЛОЖ нению технологии процесса получения 2-хлорэтилтиоацетата. Цель изобретения - упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения 2-хло этилтиоацетата с использованием нагревания 2-метил-1,3 оксатиолан подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиситрет -бутила при мольном соотношении реагентов О ,,5:0,,5:0,20,3 соответственно и при 120-1 0С. Исходный 2-метил-1,3-оксатиолан получают с количественным выходом взаимодействием 2-мбркаптоэтанола с уксусным ангидридом. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают расчетные количества .исходных реагентов, смесь нагревают в те 1ение 2-8 ч при заданной температуре, после охлаждения из реакционной смеси перегонкой на водоструймом насосе удаляют исходные реагенты. Полученный 2-хлорэтилтиоацетат перегоняют в вакууме. Выход 91-95. Исходные реагенты - четыреххлористый углерод и перекись третичного бутила - товарные продукты. Пример 1. Загружают 0,1 моль (ю, г) 2-метил-1 ,3-оксатиолана, 0,1 моль (l5,i г) четыреххлористого углерода, П,025 моль (7,25 г} перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в течение k ч при . Выход 2-хяорэтилтиоацетата 6,63 г (95%) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. Т,кип, 38-«.С/3 мм рт.ст.; 1,2159; 1,it9ii7. ПМР-спектр, 8 М.Д., СС14, ГМДС: 2,30 (С, СН, ЗН); 3,03-3,23 (М, СН S, 2Н); -1,3-3,62 (М, ), 2Н) . Найдено, %: С ,70; Н 5,10. Вычислено, %: С З,66; Н 5,05. Пример 2. Загружают 0,15 моль (l5,5 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15, г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6, г (93%) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. П р и м-е р 3. Загружают .0,05 моль (5,2 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15, г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,35 г (91) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. Пример . Загружают 0,1 моль (10,4 г) 2-метил-1 ,3 оксатиолана, 0,15 моль (23,,1 г) четыреххлористого углерода, 0, моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,«9 г (93%) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. Пример 5. Загружают 0,1 моль (10, г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,05 моль (7,7 г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиситрет -бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,9 г (93%) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан. Пример 6. Загружают 0,1 моль ИО, г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль (15, г) четыреххлористого углерода, 0,03 моль (8,7 г) перекиси Трет-бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,2 г (92) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. 3 Пример 7. Загружают 0,1 моль (ю, г) 2-метил-1 ,3-оксатиолана, 0,1 моль () четыреххлористого углерода, 0,02 моль (5,8 г) перекиси трет-бутила. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,56 г (Э) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан. Пример 8. Загружают 0,1 мол ( г 2-метил-1 ,3 оксатиолана, 0,1 мбль (l5, г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при . Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,35 г (91) на превращенный 2-метил-1,3 оксатиолан. Пример 9. Загружают 0,1 моль (Ю, г) 2-метил-1 ,3-оксатиолана, 0,1 моль (15, г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трет -бутила. Смесь нагревают в течение 8 ч при , Выход 2-хлорэтилтиоацетата 6,63 г (95) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан За пределс ми указанных соотношений реагентов (мол, 2-метил-1,3-оксатиолан :четыреххлористый углерод; перекись трет-бутила 0,,5:0,51,3:0,,3 и температуры 120-14ос ,не наблюдается интенсификация процесса. Это связано с тем, что при меньшей температуре не происходит инициирования процесса перекисью 724 Трет -бутила, при большей температуре происходит быстрый распад перекиси трет-бутила и увеличивается выход побочных- продуктов. Увеличение концентрации перекиситрет-бутила повышает выход побочных продуктов реакции, а при уменьшении концентрации падает конверсия 2-метил-1,3-оксатиолана (примеры 10, 11/, П р и м е р 10, Загружают 0,1 моль (0 ,t г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль , г) четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,15 г) перекиси т ре т -бутила. Смесь нагревают в течение 2 ч при 15р°С, Выход 2-хлорэтилтиоацетата5,92 г (85%) на превращенн| 1й 2-метил-1 ,3-оксатиолан. П Р и м е р 11, Загружают 0,01 моль (1,0 г) 2-метил-1,3-оксатиолана, 0,1 моль(15« г четыреххлористого углерода, 0,025 моль (7,25 г) перекиси трбт-бутила. Смесь нагревают в течение k ч при 130°С. Выход 2-хлорэтилтиоацетата 5,92 г (5%) на превращенный 2-метил-1,3-оксатиолан. . Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет упростит| технсшогию получения 2-хлорэтилтиоацетата, так как в способе используется легкодоступный исходный реагент 2-метил-1,3-оксатиолан,

СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛТИОАЦЕТАТА с использованием нагревания, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2-метил-1,3-оксатиолан подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиситрет -бутила при мольном соотношении реагентов 0,5-1,5:0,5-1,5 .0,2-0,3 соответственно и при 120йо с. с (g (Л