СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3,3-ПЕНТАХЛОРПРОПИЛЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C21/04 

Изобретение относится к способу получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена, пряменяемого в синтезе трихлоракролеина и в синтезе циклических хлоруглеводородов-полупродуктов иерАлоркарбоновых кислот. Известен способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена путем взаимодействия тетрахлорэтилена и хлороформа в присутствии хлористого алюминия, при этом получают 1-н-гептахлорпропана, который затем подвергают дехлорированию порошком алюминия в абсолютном эфире. Целевой продукт выделяют ректификацией. Выход стадии дехлорирования около 40 вес. %. Для повышения выхода целевого иродукта предлагается дехлорирование 1-н-геитахлорпропана вести однохлористой медью в водноспиртовом или в водно-диоксановом растворе при кипении реакционной массы. Выход на 1-н-гептахлорпропан составляет 85-90%. Суммарный выход составляет 80- 84% (93%-0,875 81,3% и 93%-0,9 83,6%). Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 35,64 г (0,2146 моль) перхлорэтилена; 64,13 г (0,5366 моль) хлороформа и 5,7 г (0,0427 моль) безводного хлористого алюми гия. Смесь кипятят на паровой бане при 65-70°С 15 час. Затем смесь охлаждают до 20° С, промывают водой до рН 6,7, отгоняют избыток хлороформа при температуре кипения последнего. Вакуумной разгонкой получают 57 г гептахлорпропана. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой и обогреваемую водяной баней, загружают 57 г (0,02 моль) несимметричного гептахлорпропана (СС1з - ССЬ - СНСЬ), 60 г (0,6 моль) однохлористой меди (CuCl), 150 мл этилового спирта и 32 мл воды. Смесь нагревают при перемешивании до температуры кипения (78-80° С) и выдерживают при данной температуре 6 час. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду, подкисленную соляной кислотой (на 600 мл воды 10 мл концентрированной соляной кнслоты). Органический слой отделяют, промывают водой и нерегоняют под вакуумом. Получаю г 36,7 г 1,1,2,3,3-пентахлорпропнлена (Т. кип. 54- 56°С/4 мм. рт. ст.; п1° 1,5326; по литературным данным «1,° 1,5325). Выход продукта - 87,5% (от теории), считая на 1-нгептахлорпропан. Суммарный выход но двум стадиям - 81,3%.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 57 г (0,2 моль) несимметричного гентахлорпропана, 50 г (0,5 моль) однохлористой меди, 140 мл диоксана и 35мл воды. Смесь нагревают нри перемешивании до 90° С и выдерживают при данной температуре 8,5 час.

После обработки реакционной массы по способу, приведенному в примере 1, получают 38,5 г 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена, что составляет 90% от теоретического, считая на 1-н-гептахлорпропаи. Выход по двум стадиям - 83,6%.

Предмет изобретения

Способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена путем взаимодействия тетрахлорэтилена и хлороформа в присутствии хлористого алюминия с последующим дехлорированием образуюндегося при этом 1-н-гентахлорпроиана и выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, дехлорирование ведут однохлористой медью в водно-спиртовом или в водно-диоксановом растворе при кипении реакционной массы.