Способ получения смешанных ацеталей Советский патент 1975 года по МПК C07C43/30 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АЦЕТАЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения смешанных линейных ацеталей, которые находят широкое применение в химии полимеров и органическом синтезе. Известен способ получения смешанных ацеталей формулы xO-CH-CHgCH OH , Заключающийся в том, что соответствующий диол подвергают ацилированию, полученное при этом моноацетильное производное под вергают взаимодействию с простым галоидэфиром с последующим гидролизом полученного простогО - сложного эфира и вьщелением целевого продукта известными приема- ми. Известный способ многостадиен, кроме того, выход целевого продукта незначительный. Для упрощения процесса и увеличения выхода предложен способ получения смешанных ацеталей общей формулы. R Ri RS Re Rr, ftg Ч/- Я/ / Ra 0-C С С - OH ftf где R - R - водород, алкил,арил, заклю- ; чаюшийся в том, что диоксан) подвергают алкоголизу спиртами при мольном соотно- шении 1:1 - 1:10 и температарр 2О-1ОО С в присутствии кислого катализатора. Температуру поддерживают не выше 1ОО С во избежание побочных реакций. В качестве катализатора применяют раз- j личные минеральные кислоты, кислоты Льюиса и катионообменные смолы. Использование в качестве исходных продуктов различной структуры диоксанов и спиртов позволяет получать разнообразные линейные смешанные ацетали с выходом до 65%. Пример. В двухгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, вносят 116,0 г {1 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана и 16, (0,5 мопь) метилового спирта, в котором предварительно растворяют 1,2 г концентрированной серной кислоты. Содержимое колбы нагревают 3 часа при 45 С. По окончании опыта катализат нейтрал зуют метанольным раствором едкого кали и отгоняют метиловый спирт. Остаток подвергают вакуумной перегонке с елочным дефлегматором. Получают непревращенный диметилдиоксан (63,2 г) и продукт с т. кип. Q&-7GPc/7 мм рт. ст; ОГ)2О П 1,4265; cL 0,9775; MR: выD4Dчислено 38,65; найдено 38,87. Гидроксильное число: вычислено 11,5; найдено 11,3 (по Церевитинову -Чугаеву) Выход смешанного ацеталя 3,3-диметил-4,6-диокса-1-гептанола 55,8 г (82,7% от теоретического). П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 при 40 С 4 часа нагревают смесь, состоящую из 1О2,О г 4-метил-1,3-диоксана, 35,2 г (0,4 моль) амилового спирта и 10, Огсухого катализа тора КУ-2. После отделения катализатора фильтрованием и обработки катализата анало- . гично примеру 1 получают 67,ОрметилдИ- океана и 42,0 г (63,2% от теоретического) смешанного ацеталя-3-метил-4,6- -диокса-1-ундеканола с т. кип. 12О-122 у 4 мм рт. ст.; , 0,9283; 20 1 1,4907. Предмет изобретения Сцособ получения смешанных ацеталей обшей формулы Rs Кб RT Rfi 4°- - Г ч. где - водород, алкил, арил, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диоксаны подвергают взаимодействию со спиртами при мольном соотношении исходных реахентов 1:1 - 1:10 при температуре 2О-1ОО С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.