Способ одновременного получения терефталевой и изофталевой кислот Советский патент 1958 года по МПК C07C63/26 C07C51/29 C07C63/24 

Известен способ получения диацетилбензолов окислением технической смеси днэтиленбензолов кислородом воздуха в присутствии олеата кобальта в качестве катализатора и гидроперекиси изопронилбензола- инициатора.

Известен также способ разделения терефталевой и изофталевой кислот через их кальциевые соли.

Предлагается способ совместного получения терефталевой и изофталевой кислот путем окисления диацетилбепзолов и диацетилбензойных кислот гипохлоритом кальция. В качестве побочного продукта в процессе окисления выделяется хлороформ.

Преимущества предложенного способа состоят в простоте технологического и аппаратурного оформления процесса, доступности исходного сырья, ползчении конечных продуктов высокой чистоты и низкой себестоимости и одновременном получении в процессе окисления в качестве побочного продзкта хлороформа.

Способ осуществляется следующим образом.

Получергные из смеси дизтилбензолов извест1гым способом диацетилбензолы или смесь изомерных диацетилбензолов и ацетилбензойной кислоты обрабатывают гипохлоритом кальция (концентрация 10,1%) при перемещивании и при температуре выше 65.

В результате реакций получают соли изофталевой и терефталевой кислот:

СНз СО СгН4 СОСНз+ЗСа(ОС1)2 - СбН4(СОО)2Са + 2СНС1з+ + 2Са(ОН)2+Н20

2СНзСОСзН4СООН + ЗСа(ОС1)2 - 2СбН4(СОО)2Са + СНС1з+ + Са(ОН)2+Н20

Образующийся побочно хлороформ при температуре реакции непрерывно отгоняют.

№ 117031 2 -

Кальциевую co.ib изофталевой кислогы, как растворимую, переводят в водный раствор, а нерастворимую соль терефталевой кислоты, выпавшую в осадок, выделяют фильтрованием. Затем фильтрат и осадок раздельно обрабатывают соляной кислотой и выделившис,;я фталевые кислоты отфильтровывают и промывают водой. Выход изофталевой и терефталевой .кислот высокой частоты составляет 80-90%, а хлороформа 65-80% теоретического.

Пример. Кубовый остаток в количестве 30 г подают на реакцию в реактор в расплавленном виде по каплям. Одновременно в реактор подают раствор 30 г гипохлсрита кальция (концентрация 10,1%). Окисление проводят при 72-75° в течение 40-60 мин. Реакционную жидкость фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок дважды промывают путем репульпации в колбе, наполненной 500 мл дистиллированной воды, и отфильтровывают. Промывные воды присоединяют к маточнику от первой фильтрации и подкисляют соляной кислотой. Выпавшие кристаллы изофталевой кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат при 105-ПО ; получают белоснежный порошок в количестве 17,5 г; кислотное число 663 жг/г, т. пл. 345-347°.

Осадок после промывки кальци-евых солей изофталевой кислоты засыпают в стакан с разбавленной соляной кислотой. В результате обменной реакции образуется терефталевая кислота, которую выделяют фильтрацией. Промытый и высушенный осадок весом 8,7 г имеет следующую характеристику: внешний вид - белый порошок, кислотное число - 660 лгз/г.

Содержание терефталевой кислоты 91% (по растворимости в мешалке) . После промывки теплым метанолом, взятом в количестве 100-ИЛ, концентрация терефталевой кислоты поднялась до 99,5-100%. Выход кислот-80,5%, выход хлороформа 67% теоретического.

Предмет изобретения

Способ одновременного получения терефталевой и изофталевой кислот, отличаюшийся тем, что, с целью удешевления процесса, смесь диацетилбензолов или смесь изомерных диацетилбензолов и ацетилбензойной кислоты Окисляют гипохлоритом кальция с последующим разделением конечных продуктов известным образом.