3,5-Диметил-1-фенил-(или -метилфенил)-4-гексен-1-оны в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций Советский патент 1986 года по МПК C07C49/794 C11D3/50 

t

со о

10

tsD

1

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы

О II

с- СНтг СН-СИ С-СНз

СНг

СН

где R. - водород или метил, которые являются душистыми веществами и могут быть использованы для составления парфюмерных композиций.

- Известны душистые вещества, например З-метил-1-фенил-(или -метил- фенил)-4-гексен-1-оны, обладающие запахом зелени или горьковатой зелени 11.

Целью изобретения является расширение ассортимента душистых компонентов для парфюмерных композиций,.

Поставленная цель достигается новыми соединениями формулы 1, обладаю щими Следующими запахами: если l - водород -г оттенки запаха корешков зелени и укропа,- если Р - метил - запах зелени, цветочный, ириса, ветиверилацетата.

Таким образом, предлагаемые соединения формулы I обладают запахом более интересного направления,чем извес ные, и могут найти применение в различных композициях парфюмерно-кос- метических изделий и товарах бытовой химии.

Способ получения соединений формулы 1 основан на известной реакции окисления соединений общей формулы

CJH

СИ- СН2Г СН-СН С- СН

СН

СН.

где R- водород или метил, бихроматом калия в среде концентрированной серной кислоты 23.

Пример 1. В колбу загружают 268 г воды, 52 г бихромата калия и 33 мл концентрированной серной кислоты. При перемешивании при по каплям прибавляют 40 г 3,5-диме- тш1-1-фенил-4-гексен-1-ола. Затем смесь нагревают при 40 С в течение 2ч. Полученный продукт выпивают в ледяную воду. Органический слой экст13022

рагируют петролейным эфиром, разделяют и прО№шают 10%-ным раство ром углекислого натрия, затем - 10%-ным растворам хлористого нат- 5 рия до нейтральной реакции. Полученный продукт сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Получают 31 г 3,5-диметил-1- фенил-г4-гексен-1-она (Грассенон 14) (выход 78,3% от теоретического). Т.кип.101-102 0/ 2 мм рт.ст.;

10

,5201; 0,9581; мол.масса

201,6 (рассчитано 202,3), чистота

90,1(ГЖК). Характеристика запаха: 15 оттенки корешков зелени и укропа.

Xи шчecкиe сдвиги спектра

С- 25,7; С-2 130,8; С-3 129,8;

29,5; С-5 46,3; С-6 199,8;

С-7 17,8; С-8 21,.2; С-9 137,6; 20 с-10 128,1; С-11 128,5; С-12 132,8;

С-13 128,5; С-14 128,1.

/ II 5 43 2 25 1 SV -CH2-CH-CH C-CH3

СНз Шз

а - 7

Пример2. 73 г , 14 г бихромата калия и 9 мл концентрированной серной кислоты перемешивают и охлаждают до О С. Прибавляют при перемешивании 13 г 3,5-диметил-1-( 3 - метилфенил)-4-гексен 1-ола при 40 С, перемешивая в течение 1ч. Затем вьшивают в ледяную воду и экстрагируют петролейным эфиром. Органический слой промывают сначала 10%-ным раствором углекислого натрия, затем 10%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции и сушат над безводным сернокислым натрием. Отгоняют растворитель и из остатка при фракционировании в вакууме получают 10,8 г 3,5-диметил-1-(3-метилфенил)- 4-гексен-1-она (Грассенон 15CJ(выход 77,7% от TeopeTH4ecKoroj.

Т.кип.124-130°С/2 мм рт.ст.; -

1,5203; 1° 0 9643; мол.масса

217,0 (рассч11тано 216,33), чисто- та 93,0% (I TIOC). Характеристика запаха: зелени, цветочный, ириса,, ве- тиверилаацетата.

Хиг-шческие сдвиги спектра С-1, 25,7;. С-2 130,5;

С-3,129,9; С-4 29,4; С-5 4б;2; i С-6 199,6; С-7 17,9; С-8 2Г,2; С-9 137,5; С-10 129,1; С-11 138,li

С-12 133,5; С-13 128,4; СС-15 20,5.

13 Ш

О II

Л--Л 5 t 3 С- СН2,--СН-СН ЛГ10 SД,,

СНг

8

fl р и м е р 3. К смеси 53 мл воды, 10,4 г бихромата калия и 6,64 мл концентрированной серной кислоты прибавляют 9,5 г ()3,5-димe- тил-l-(4 -метилфенил)-4-гексён-1- ола. Условия реакции - как в приме- ре 2. Получают 5 г 3,5--диметш1-1-- (4 -метилфенил)-4-гексен-1-он (Грассенон 15) с выходом 61% от теоре- тйческого. Т.кип. 115-117 С 1 мм pT.cT.;h 1,5223; d 0,9616. Мол.масса 217,7 (рассчитано 216,ЗЗ). Запах анало гичен 3,5-диме тил-1-(З-ме .тилфенил -4-гексен-1--рну (Грассе- нон 15 С)..

Химические сдвиги спектра .С: С-1 25,7; С-2 130,5; С-3 129,9; С-4 29,5; С-5. 46,0; С-6 199,1; С-7 17,9; С-8 21,2; С-9 135,0; C-IO 128,3; C-il 128,6; С-12 143,3; С-13 128,6; С-14 128,8; |С-15 21,2.

13 Ш 9 отИ2/ II 5 3 2 1

0СНз СНз

8 7

15

3

Редактор Н.Егорова

Составитель Р.Марголина

Техред м.КузьмаКорректор В.Синицкая.

Заказ 723/35 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Филиал ПИП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Предлагаемые душистые вещества могут входить в состав следующих композиций, мае,ч:

Композиция 1

3,5-Диметил-1-фенил- 4 гексен-1-он Грассенон 14 8-10

Кумарин3-5

0 Вератон5-7

Гексилкапронат8-10

Изо милсалицилат0,2-0,4

Бензиловый спирт10-15

Бенаилбензоат25-30

Композиция 2

3,5-ДимеТИЛ-1-: метилфенил-4-гек- сен-1-сны 0 (Грассенон 15

или 15CJ10-15

3,5-Диметил-1фенил-4-гексен1-ол1-3

Гидрооксицитро-

неллаль1-2

Линалоол10-15

Терпинилацетат15-20

Ионон1-3

Ирапия0,5-1,0

Цитронеллол1-2

Бензилбензоат15-20

5

35

Предлагаемые соединения придают композиции интересную по запаху зелёную и свежую ноту.

Подписное

3I5-Диметш1-1-фенил-(или -метил- фенил -4-гексен-1-оны общей формулы C-CH2.-CH-CH( СНз СНз ,где R - водород или метил :в качестве душистых компонентов для парфю)«рных композиций.