3-Метил-1-фенил(или 1-метил-фенил) -4-гексенолы и их ацетаты в качестве душистых веществ Советский патент 1979 года по МПК C07C33/06 C07C69/145 C11B11/00 

122°C (3 мм рт. ст.), 0,99Г9, 1,5171, содержание хлора 15,85%. После омыления последнего 6%-ным водным раствором бикарбоната натрия при 100°С получают 105,2 г 3-метил-1-фенил-4-гексен-1-ола (выход 70,4%, считая на фенилэтен), т.кип. (33 мм рт. ст.), dj 0,9546, n|j° 1,5155. Чистота по 99,2%. Спектр ПМР (5.М. д. относительно ТМС); 1,00 g (СНз-С); 1,3-1,6 М (СНг); 1,4 g (СНз-С-); 2.2-2,6 М (СН-С); 2,80 е (ОН); 4,62 К (СН-О); 5,35-5,7 М (); 7,32 с (). Запах зелени с жирным оттенком. Пример 2. 139,8 г 1-хлор-3-метил-1-фенил-4-гексена обрабатывают 120 г ацетата калия в 1000 мл диметилформамида в течение 60 ч при 65°С. Затем диметилформамид отгоняют и разбавляюх горячей водой.. Органический слой промывают водой и сушат поташом. Вакуумной перегонкой получают 79,6 г 1-феннл-3-метил-4-гексенил-1-ацетат (выход 52.6%, считая на фенилэтен). т. кип. 131-133°С (3 мм рт. ст.), d|° 0.9837. п 1.4990. Чистота по ГЖХ 97%. Спектр ПМР (6.М. д. относительно ТМС): 1.72д (СНз-С); 1.03 К (СНз-С); 5.35-5.7 М (-CH СН-); 1.5-1.9 М (-СНг); 2.00 С (СНз-С-О 5,6-6.05 М (); 7,45 С (CgHj). Запах стираяилацетатный с посторонним оттенком. Пример 3. Из 81.6 г 2-хлор-З-пентена и 91,4 г 3-метилфенилэтена при проведении реакции в присутствии 1,6 г четыреххлористого олова в растворе 173,1 г дихлорэтана и 104 г гексана при О-10° С в течение 50 мш после отмывки катализатора водой и отгонки смеси растворителей и исходш 1Х веществ получают 173,0 г продукта реакции с содержанием хлора 13,1%. Вакуумной перегонкой вьщеляют 119,3 г моноаддукта - Ьхлор-З-метил-1-(3-метилфенил)-4-гексена с т.кип. 138-139 (3 мм рт.ст.). . 0.9814, п|,° 1,5175. После омьшения 85.0 г хлорпроизводного в присутствии 5%-ного N3HCO3 при 96-100 С в течение 100 ч и вакуумной перегонки получают 64.2 г З-метил-Ь -(3 -метилфе1шл)-4-гексен-1-ола. Выход 57.1%. считая на мет 1лфе1шлэтен. т. кип. 124-126° С (3 мм рт. ст.), 0,9400. п 1,5101. Спектр ПМР (5. м. д.) относительно ТМС: 0,98 g (СНз-С), 1,3-1.6 м (-СНг-). 1.71 9 (СНз-С) 2.37м (СНз-СбНз) 2.2-2.6 м (СН-С). 2.93 с (ОН). 4,63 к (СН-0), 5,35-5,7 м (). 7,22 д (C«Hs). Запах легкий черемухо-фруктовый. Описанный способ применим и для получения -метил-1- (4 -метилфенил) -4-гексен- 1-ола с . кип. 137-139°С (3 мм рт. ст.). 0,9499, ц° 1.5191. Выход целевого продукта составлят 55%. Запах черемухо-фруктовый. Пример 4. 120 г 1-хлор-3-метил-1-(3-метилфенил)-°4-гексенов обрабатывают 100 г аце- тона калия в 900 мл диметилформамида при 5° С 4S 1. Отгоняют диметилформамид. а остаток разбавляют горячей водой. Органический слой промывают горячей водой и сушат безводным поташом. Вакуумной перегонкой получают 85 г 1-(3 -метилфенил)-З-метил-4-гексенил-1-ацетата. Выход 34,9% от метилфенилэтана. Т. кип. 143-144°С (3 мм рт. ст.), d -0,9781, п;, 1,4980. Спектр ПМР (S.M. д.) относительно ТМС: 1 72 д (СНз-С), 1.10 к (CHj-C),, 5.35-5.7 М (), 1,5-1.9 м (CHj).2,00с (СНз-С 0). 5,8-6.0 м (-СН-О), 7.17 с (), 2,37с (СНз-CeHs). Запах травянистый. Описанный способ применим и для получения 1- (4 -метилфенил) -3-метил-4-гексеш1л- 1-адетата. Т. кип. 150-151°С (3 мм рт. ст.). dj 0,9850, ni° 1,5050. Запах очень близок к запаху 1-(3-метилфенил) -3-метш1-4-гексенил- 1-ацетата (травянистый) . Формула изобретения 3-Метил- 1-фенил(или 1-метилфенил)-4-гексенолы и их ацетаты общей формулы CH-CHj-CH-CHsCH-CHj где R - водород или -С(О)СНз, R - водород или метил, в качестве душистых веществ. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Масложировая промышленность. Ff 8, 27-31, 1972, N 2, 34-37. 2. ЖОХ, 1972, 8, 1384-1387.