Способ получения хлорангидридов одно- или многоосновных арилкарбоновых кислот Советский патент 1959 года по МПК C07C63/10 C07C51/58 C07C63/22 C07C63/30 

Известны различные способы получения хлорангидридов одно- и многоосновных карбоновых кислот ароматического ряда, в том числе и путем обработки указанных кислот или их эфиров пятихлористым фосфором и т. п.

При применении предлагаемого способа получения хлорангидридов указанных кислот также исходят из эфиров последних, которые подвергают фотохимическому хлорированию газообразным хлором при температуре выше 100°. В случае хлорирования, например, метиловых эфиров реакция протекает по следующей схеме:

СбНзСООСНэ-- (СбШСООССЬ) CeHsCOCl + COCla

облучение

СНзСООСбН4СООСНз (С1зСООСбН4СООСбН4СООСС1з)

облучение

С1ОССбН4СОС14-2СОС12

(теоретически образующиеся вначале трихлорметиловые эфиры неустойчивы и легко разлагаются).

.- 2 -. .

Процесс рекомендуется вести для метиловых эфиров арилкарбоновых кислот при-100-220°, а для их бензиловых эфиров - в пределах 100-160. Оптимальными же являются следующие темиературы: 150- 180° в первом, случае и около 150° -во втором. Для облучения можно использоватьпрямой или рассеянный солнечный свет, а также искусственные источники света, испускающие много коротковолновых лучей.

Исходные эфиры могут содержать в бензольном ядре заместители, которые не способны хлорироваться, клпример галоид, питрогруппа и т.- п.. .

В описываемом способе применяются легкодоступные исходные продЗкты, достигается высокий выход целевых продуктов, а отход производства - фосген пригоден для дальнейшего использования.

Пр.имер 1. 136 г метилового эфира бензойной кислоты нагревают до 150°, а затем хлорируют газообразным хлором в течение 3 час. при одновременном облучепии. При этом температура поднимается до 185°. После этого продукт хлорирования (145 г) перегоняют при 80-81,5° (16 мм}, в результате чего получают 124 г хлорангидрида бензойной кислоты с числом омыления 800, что соответствует 88,6% теоретического выхода. После перегонки остается 17 г продукта с числом омыления 826.

Пример 2. 194 г диметилового эфира терефталевой кислоты нагревают до 150°, а затем хлорируют при облучении, но без дальнейшего нагревания. В течение 15 мин. температура поднимается до 180°, а в течепие последующих 3 час. она понижается до 125° и поглощение хлора прекращается. Последующей дистилляцией продукта реакции получают 164 г (SrVo теоретического выхода) хлорангидрида терефталевой кислоты с т. пл. 80° и числом омыления 1108. При дальнейшей дистилляции получают еще 52 г продукта с числом омыления 980, который целесообразно вернуть в процесс. Остаток от дистилляции равен 7 г.

Пример 3. 210 г бензилового эфира бензойной кислоты хлорируют при 150° и одновременном облучении в течение 90 мин. В результате перегонки продукта хлорирования (282 г) при 79-80 (15 мм} получают 256 г (91,5% теоретического выхода) хлорангидрида бензойной кислоты с числом омыления 805.

,Предмет изобретения

- Способ получения хлорангидридов одно- или многоосновных арилкарбоповых кислот из эфиров этих кислот, отличающийся тем, что указанные эфиры подвергают фотохимическому хлорированию газообразным хлором при температуре выше 100°.