СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОР Советский патент 1967 года по МПК C07C63/24 C07C51/58 C07C53/46 C07C63/30 

Хлорангидриды моноэфиров терефталевой и изофталевой кислот служат полупродуктами для изготовления ноликонденсационных пластмасс.

Известен способ получения хлорангидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот с хлористым тионилом. Однако при этом способе получают низкий выход целевого продукта.

Предлагаемый способ получения хлорангидридоБ моноэфиров дикарбоновых кислот основан на использовании в качестве исходных веществ для синтеза хлораигидридов моноэфиров ароматических дикарбоновых кислот и их в ядро замещенных галоидопроизводных эфиров толуиловой кислоты и ее галоидопроизводных, что позволяет увеличить выход целевых продуктов.

Способ заключается в том, что эфир толуиловой кислоты обрабатывают хлором при нагревании до 180-200°С и освещении до хлорангидрида трихлорметилбензойной кислоты. Полученный хлорангидрид реакцией с метиловым спиртом переводят в метиловый эфир трихлорметилбензойной кислоты, который затем подвергают реакции обменного разложения с хлоруксусными кислотами в присутствии сублимированного Fed:) при температуре 100-

Выход хлорангидридов моноэфиров дикарбоновых кислот достигает 90i)/o- Выход снижается, если вместо метилового эфира берут соответственно этиловый, пропиловый и другие

эфиры толуиловой кислоты.

Описываемым способом можно получить также замещенные в ядро галоидопроизводные Хлорангидриды моноэфиров дикарбоновых кислот, если в качестве исходных веществ использовать хлорзамещенные в ядро трихлорметилбензойные кислоты.

Пример 1. 1050 вес. ч. метилового эфира паратолуиловой кислоты хлорируют при 180- 200°С, облучая лампой в 500 вт до тех пор, пока не наступит постоянство веса и не будет установлено, что в отходящих газах не содержится больше хлора и водорода. Полученный хлорид трихлорметилбензойной кислоты (т. кии. 156-157,5°С, омыляемый хлор 55,15%) при охлаждении до 30-40°С вкапывают в 2500 об. ч. метанола, после этого смесь размещивают еще 2 час при 50°С и затем метанол полностью выпаривают. 1540 вес. ч. сырого метилового эфира паратрихлорметилбензойной кислоты (87% по отношению к взятому метиловому эфиру толуиловой кислоты) с 547 вес. ч. свежеперегпанной безводной монохлоруксусной кислоты и 0,75 вес. ч. сублимированного треххлористого железа нагревают в

до тех пор, пока не прекратится начавшееся сразу же бурное выделение хлорводорода. Реакционную смесь перегоняют затем с добавкой 1 вес. ч. диэтиламида лауриновой кислоты в качестве стабилизатора, причем сначала перегоняют прн атмосферном давлении и температуре 102-110°С 618 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты (90% от теории), а затем в вакууме при 13 мм рт. ст. Получают 1090 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира терефталевой кислоты (т. кип. 146-148°С, т. пл. 52-54°С, омыляемый хлор 18,0%), что составляет 90,5% от теоретического по отношению к эфиру трихлорметилбензойпой кислоты.

Пример 2. 253,5 вес. ч. метилового эфира трихлорметилбензойиой кислоты (полученной из метилового эфира монотолуиловой кислоты аналогично примеру 1), 163,5 вес. ч. трихлоруксусной кислоты и 0,1 вес. ч. треххлористого железа нагревают до 120-130°С до тех пор, пока не прекратится начавшееся сразу же бурпое выделение хлорводорода, т. е. приблизительно 1,5 час. При иерегонке реакционной смеси с добавкой 0,2 вес. ч. диэтиламида лауринозой кислоты получают вначале при температуре 118-120°С и 760 мм рт. ст. 166 вес. ч. (91% от теорпи) хлорапгидрида трихлоруксусной кислоты, затем при перегонке в вакууме при 16 мм рт. ст. и 151 - 153°С 177 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира изофталевой кислоты (т. пл. 15°С, число омыления 851), что соответствует 89% теории.

Пример 3. 288 вес. ч. мети.пового эфира парахлорметилбензойной кислоты со 129 вес. ч. дихлоруксусной кислоты и 0,3 вес. ч. сублимированного треххлористого железа нагревают до 100-120°С до окончания выделеиия хлорводорода. Затем посредством перегонки при атмосферном давлении выделяют 139 вес. ч. хлорангидрида дихлоруксусной кис;1оты (95% от теории), после этого перегонкой под вакуумом получают 181 вес. ч. (78% от теории) хлорангидрида метилового эфира 4-хлоризофталевой кислоты (т. кип. 178-180°С). ,ий исходным материалом метиловый эфир парахлормонотрихлорметилбензойной кислоты получают посредством хлорирования метилового эфира парахлормонотолуиловой кислоты при 180-С с облучением и нагреванием киияшего при 184-186°С и 22 мм рт. ст. хлораигидрида парахлормонотолуиловой кислоты с метанолом. Для обменного разложения с хлоруксусной кислотой применяют оставшийся после выпаривания избыточного метанола сырой метиловый эфир.

Предмет и з о б р е т е и и я

Способ одновременного получения хлораигидридов моноэфиров изофталевой и терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной кислоты, отличающийся тем, что на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты действуют хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора, например РеС1я, при темиературе до 130°С.