СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ\10 Советский патент 1968 года по МПК C07C53/48 C07C63/30 C07C69/76 

Известно получение хлорангидридов моноэфиров изофталевой или терефталевой кислот и хлорангидрида хларуксусной кислоты таким образом, что метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты подвергают реакции обменного разложения лри температуре до

130°С, с МОНО-, ДИ- или ТрИХЛОруКСуСНОЙ КИСЛОТОЙ в присутствии 0,01 до 1 вес. % треххлористого железа.

Метиловые эфиры трихлор;метилбензойной кислоты Получают хлорированием метилового эфира толуиловой кислоты при те.мпературе 180-200°С при освещении до хлор ангидрида трихлорметилбензойпой кислоты с последующи.м переводом последнего в метиловый эфир трихлор1метилбензойной кислоты реакцией с метанолом.

Предложено получать одновременно хлорангидриды моноэфиров изофталевой и терефталевой кислот и хларангидрида хлоруксусной ,кислоты € хорош.им выходом, если при реакции разложения метиловых эфиров трихлорметилбензойной кислоты .с моПО-, ДИ- или трихлоруксусными кислотами использовать в качестве катализатора от 0,01 до 1 вес. % координационно ненасыщенные неоргавические полигалоидные соединения, например SbCls, ZnCU, . Процесс ведут При температуре .

Пример 1. 1050 .вес. ч. метилового эфира п-толуиловой кислоты при температуре 180- 200°С хлорируют, облучая лампой в 500 вт до постоянного веса и прекращения выделения хлористого водорода. Полученный хлорангидрид трихлормегилбензойной кислоты (т. киц. 156-157,5°/13 мм рт. ст.; омыляемого хлора - 55,15%) при охлаждении до 30-40°С добавляют по каплям в 2500 об. ч. метанола.

По,сле окончания прикапывания массу раз1мещивают еще 2 час три 50°С, пос«те чего метанол полностью выпаривают. Получают вес. ч. сырого метилового эфира я-трихлорметилбензойной кислоты (выход 87%, считая на

взятый эфир толуиловой кислоты).

127 вес. ч. метилового эфира п-трихлорметилбензойной кислоты размещивают с 47,3 1вес. ч. монохлоруксусной кислоты с 0,15 вес. ч. пятихлористой сурьмы. После добавления

катализатора уже при комнатной температуре начинается медленное отщепление хлорводорода. Для ускорения реакции смесь нагревают до 80°С. Реакцию заканчивают по истечении получаса. При перегонке реакционной

смеси получают 53 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 92 г хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты, Что соответствует 93,6%. Пример 2. 127 вес. ч. метилового эфира монохЛОруксу€НОй кислоты с добавкой 0,15 вес. ч. свежерасплазленного хлористого цинка нагревают IA час до 140°С до окончания Выделения хлористого водорода. При перегонке реакционной смеси с добавкой 0,5 вес. ч. диэтиламида лаурияовой кислоты получают 47 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты И 78 вес. ч. хлорангидрида монометилового эфира изофталевой кислоты, что соответствует 81%. Требуемый для этого метиловый эфир мтр.ихлорметилбензойной кислоты получен согласно примеру 1 из метилового эфира л-толуиловой кислоты. Пример 3. 127 вес. ч. метилового эфира 15 -трихлор1метилбензойН|ОЙ кислоты, 47,3 вес. ч. монохлоруксусной кислоты с добавкой 0,3 вес, ч. безводного хлористого алюминия нагревают в течение 6 час до 180°С - до прекращения выделения хлористого водорода. 20 10 При лерегонке получают 29 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 47 вес. ч. хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты. Предмет из обрв тения Опособ одновременного получения хларангидридов моноэфиров изофталевой или терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной -КИСЛОТЫ действием на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, в качестве кислого катализатора используют координационно ненасыщенные полигалоидные соединения, на1при1мер SbCls, ZnCU, Aids, и процесс ведут при температуре до 180°С.