Способ получения 2-аминоантрахинона Советский патент 1985 года по МПК C07C97/24 

Нзобретгние относится к усовершенствованному способу получения 2-аминоантрахинона который является важным проме)Гггочным продуктом в синтезе краснтепей на основе антрахннона. Известен способ получения 2-амино антрахинона конденсацией о-(4-хлорбензоил)бензойной кислоты с хлорбензолом в олеуме (10-16% SOj) при 115145°С с образованием 2-хлорантрахино на с выходом чистого продукта 70%. Образовавшийся 2-хлорантрахинон в присутствии 3 н%1чительного избытка аммиака нагревают в водном растворе до 200-220°С под давлением в течение 4-34 ч, в качестве окислителей используются, например, мышьяковая кислота, окисные медные катализаторы выход 2-аминоантрахинона на этой стадии 88-98%; выход 2-аминоантрахинона в расчете на исходные о-(4-хлор бензош1)бензойную кислоту и хлорбензол 60-69% 1 . Недостатками данного способа яв1ляются использование вредных веществ - олеума и мышьяковой кислоты, значительного и,з6ытка аммиака и -проведение процесса в две с та дни ,г из них обе реализуются при нагревании, причем одна под давлением. Известен также способ получения 2-аминоантрахинона, состоящий в суль фировании антрахинона высокопроцентным олеумом (30-40% SO) при высокой температуре (выше ) с образованием 2-антрахинонсульфокислоты с выходом менее 50%. . Образовавшуюся 2-антрахинонсульфо кислоту нагревают до 170-180 С с избытком водного раствора аммиака под давлением в присутствии мышьяковой кислоты. Выход 2-аминоантрахинона на второй стадии доходит до 9598%, выход 2-аминоантрахинона в расчете на исходный антрахинон не превы шает 49% 2 . Этот способ сохраняет недостатки предьщущего. Недостатком этого спосо ба является недостаточная чистота целевого продукта - зольность. Наиболее.близким к изобретению является способ получения 2-аминоантрахинона, заключающийся в том, что раствор антрахинона в смеси вода - ацетонитрил (1:1 или 1:2 по объему),содержащий аммиак в концентрации 1 моль/л, подвергают облучению ультрафиолетовым светом ртутно-кварцевой лампы при комнатной температуре с барботированием в реакционный раствор воздуха в течение 25 ч, при этом максимально достижимый выход 2-аминоантрахинона составляет 53%. Известный способ протекает в одну стадию, не требует нагревания под давлением и применения вредных и ядовитых веществ ЗТ . Однако недостатками известного способа являются использование облучения ультрафиолетовым светом и барботирование в реакционный раствор воздуха, что требует применения специальной аппаратуры и соблюдения строгих требований техники безопасности, большая длительность процесса, относительно невысокий выход целевого продукта 2-аминоантрахинона и загрязнение его побочным продуктом реакции 1-аминоантрахиноном, очистка от которого затруднительна. Цель изобретения - упрощение способа получения 2-аминоантрахинона, а также повышение выхода и чистоты нелевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-аминоантрахинона, раствор антрахинона в азотной кислоте обрабатывают раствором гидросернистокислого натрия в смеси вода - изопропиловый спирт. В предлагаемом способе используются широко вьшускаемые отечественной промьшшенностью недорогие реагенты: азотная кислота, ияопропиловый спирт и гидросернистокислый натрий. Пример. Раствор 0,5 г антрахинона в 75 мл 63%-ной азотной кисоты прибавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании в течение 30 мин к раствору 2,5 г гидросернистокислого натрия (NajSjO j.) в 220 мл смеси вода - изопропиловый спирт (1:1 по объему). Реакционную смесь затем разбавляют 5-кратным количеством воды, экстрагируют хлороормом (5150 мл), экстракт сушат сульфатом натрия, хлороформ упариват до объема 80 мл и остаток пропускают через колонку с силикагелем (элюент - хлороформ), собирая окрашенную фракцию. Вьщелено 0,37 г (69%) 2-аминоантрахинона, т.пл. 30130Z°C, идентифицирован с заведомым препаратом пробой смешения. Литературные данные:т.пл. 302 С.

Таким образом, предлагаемый способ обладает следукицими преимуществами:

повышением выхода 2-аминоантрахинона до 69%;

повышением степени чистоты 2-аминоантрахинона, так как в процессе Гне образуется побочный продукт 1-аминоантрахинон;

упрощением технологии процесса, так как не требуется использование

облучения ультрафиолетовым светом и барботирования в реакционный раствор воздуха, а.также исключена дополнительная очистка целевого продукта, поскольку побочный продукт 1-амино9нтрахинон не образуется; одновременно сокращена продолжительность процесса ;

улучшением условий труда, так как не тр,ебуется соблюдать. специальных требований техники безопасности при использовании ультрафиолетового света для облучения и сжатого воздуха для барботирования.

. .л .« .«.

Кроме того предлагаемый способ позволяет лровести процесс в одну стадию.

СПОСОБ 2-АМИНОАНТРАХИНОНА из антрахинона в водно-органической среде, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, повыщения выхода и чистоты целевого продукта, раствор антрахинона в азотной кислоте обрабатывают раствором гидросернистокислого натрия в смеси вода - изопропиловый спирт. (Л