Способ получения 2,2-диацетиламино-1,1 @ -диантрахинонила Советский патент 1987 года по МПК C07C97/24 

15

.20

25

Изобретение относится к способу олучения 2,2 -диацетиламино-1,1 иантрахинонила (АМА), который является полупродуктом для получения елтого пигмента, используемого в5

акокрасочной, полиграфической и деревообрабатывающей промышленности.

Цель изобретения - повышение выхода и интенсификация процесса.

Пример 1. 3,6 г (0,012 моль) О 1-хлор-2-ацетиламиноантрахинона нагревают до 65Св6,4мл (0,0827 моль) диметилформамида, через который предварительно барботи- руют 30 мин азот. Добавляют 1 г (0,0157 моль) медного порошка, размешивают 20 мин при 65 С в токе азота. Затем снижают температуру до 45 С и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. По окончании выдерж ки суспензию, содержащую 40% твердой фазы, упаривают досуха УО-ВО С и вакууме 0,065-0,072 МПа.

Получают 5,8 мл диметилформамида и возвращают в процесс. Сухой АМА обрабатывают 0,6 г (0,0049 моль) хло- рата калия в 60 мл 10%-ной соляной кислоты при в течение 30 мин. Осадок АМА фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 3,02 г продукта с выходом 95%, т.пл. вьш1е 360°С.

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру стой разницей, что массу размешивают 30 мин при 65°С в токе азота. Затем снижайт темпера- туру реакционной массы до 40 С и размешивают при этой температуре 2 ч. Получают 2,99 г целевого продукта с выходом 94,% и т.пл. выше 360 С. Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. -Хлор-2-аце- тиламиноантрахинон нагревают до 60 С в диметилформамиде и пропускают азот. После введения медного порошка размешивают 30 мин при 60°С, Затем снижают температуру до 45 С и размешивают при этой температуре 2 ч, Получают 3,01 г целевого проду кта с выходом 94,7%, т.пл. вьш1е 360°С,

30

40

45

50

П ример 4.Опыт проводят аналогично примеру 1. После выдержки при

15

0

25

5

О

65°С снижают темт1ературу реакционной массы до 50°С и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. Получают 2,77 г АМА с выходом 87,2%, т.пл. 360-365°С.

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 1. После выдержки при 65°С снижают температуру реакционной массы до 30°С и размешивают при этой температуре в течение 2 ч. Получают 1,71 г целевого продукта с выходом 54%, т.пл. 310-320 С.

Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 1. 1-Хлор-2 ацетиламино- антрахинон нагревают до 80 С в диметилформамиде, через который предварительно барботируют азот. После добавления медного порошка размешивают 20 мин при 80 С. Затем снижают температуру реакционной массы до 40 С и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. Получают 2,62 г целевого продукта с выходом 82,5%, т.пл, 355-360°С.

0

0

5

0

Пример 7. Опыт проводят аналогично примеру I. 3,6 г (0,0120 моль) 1-хлор-2-ацетиламино- антракинона нагревают до 65 С в 5,7 мл (0,0739 моль) диметилформамида. После добавления медного порошка размешивают 20 мин при 65 с в атмосфере воздуха. Затем снижают температуру до 45°С и размешивают при этой температуре 4 ч. Получают 2,3 г целевого продукта с выходом 72,4%, т.пл. 330-335°С.

Пример 8. 3,6г (0,0120 моль) 1-хлор-2-ацетиламино- антрахинона нагревают до 50 С в 6,4 мл (0,0827 моль) диметилформамида, через который предварительно барботируют 30 мин азот. Добавляют ,

1г (0,0157 моль) медного порошка, размешивают при 50°С в течение

2ч. Реакция биарильной конденсации не идет.

Сравнение предлагаемого способа получени; 2,2 -диацетиламино-1 ,1- диантрахинонила с известным дано в т аблице.

Количество растворителя, мае.ч.

Температура

процесса, °С 40-45

Продолжительность,

ч2-2,5

Стадийность

Выход, %

Проведение процесса по предпага- мому способу позволяет увеличить выход целевого продукта на 12-14% за счет сокращения побочных процессов при пониженной температуре, сократить продолжи Т ельность процесса в 3,5-4 раза за счет ведения реакции в атмосфере азота и в диметилформ- амиде, упростить процесс за счет исключения стадий фильтрации диме- ти лформамидной суспензии и регенерации растворителя.

Полученный 2,2 -диацетиламино- 1,1 -диантрахинонил после циклизации в концентрированной серной кислоте образует основание пигмента желтого К антрахинонового (флавантрон), из которого после приготовления вьшуск- ВНИИПИ Заказ 559/26

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1,5-1,7

40-45

,

2-2,5

Конденсация

Упарка растворителя

Обезмеднение

Фильтрация

Сушка

3,4-95

2.5 70

8

Конденсация Фильтрация Промывка

Сушка

Обезмеднение Фильтрация Сушка

Регенерация растворителя

81,6

ной формы известными способами полу- чают пигмент желтый К антрахиноновый.

Формулаизобретения. Способ получения 2,2 -диацетилами- но-1,Г -диантрахинонила конденсацией 1-хлор-2-ацетиламиноантрахинона в

диметилформамиде в присутствии порошка М2ДИ при повьппенной температуре с последующим обезмеднением и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью . повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, конденсацию ведут в атмосфере азота при ступенчатом нагреве вначале при 60-65 С до начала образования целевого продукта с последующим снижением температуры до 40-45°С и упариванием суспензии.

.Тираж 372

Подписное

город, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к замещенным аминохиноновым соединениям, в частности к способу получения 2,2 - диацетиламино-1,I -диантрахинонила (АМА) - полупродукта для получения желтого пигмента, используемого в лакокрасочной, полиграфической и деревообрабатывающей промышпенности. Повышение выхода и интенсификации процесса достигаются проведением кон- .денсации при определенном режиме. АМА получают конденсацией 1-хлор-2- ацетиламиноантрахинона в диметилформ- амиде в присутствии порошка меди в атмосфере азота при ступенчатом нагреве вначале при 60 - 65 С до начала образования АМА с последующим снижением температуры до 40 - 45 С. Затем массу обезмедняют, суспензию упаривают в вакууме. Сухой АМА обрабатывают хлоратом калия в НС1 при . Выход 95%, т.шт. 360°С. Способ обеспечивает увеличение выхода на 12 - 14%, сокращение продолжительности процесса в 3,5 - 4 раза и упрощение за счет исключения стадий фильтрации диметилформамидной суспензии и регенерации растворителя. I табл. i (Л ю со ь