Бромиды @ -алкил- @ ( @ -оксиэтил)циклоалкиламмония в качестве реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтедобывающей промышленности Советский патент 1986 года по МПК C07D211/14 C02F1/50 C07D295/88 C02F1/50 C02F101/00 C02F103/34 

«1

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к .бромидам К-алкил-К-(р-оксиэтил)цикло алкиламмония общей формулы

ВГ-{СН21п ,

где при п 4 R - ,, или CigH,; при п 5 или 6 R С|,11,|,, C, или

C|gH,5

которые могут быть использованы в качестве реагентов, подавляющих рост сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) в нефтедобывающей промышленности.

Цель изобретения - выявление соединений с высокой антибактериальной активностью по отношению к СВБ в ряду производных К-алкил-(р -оксиэтил) циклоалкиламмония,

Пример . Бромид N-цетил- -N-(-оксиэтил) пиперидина.

3,2 г (0,025 моль) Н-(/1-оксиэтил) пиперидина и 7,6 г (0,025 моль) бромистого цетила кипятят с обратным холодильником в 10 мл абсолютного бензола в течение 19-20 ч. Растворитель удаляют, продукт промывают серным эфиром и сушат в вакууме,

Выход 9,2 г (84,8%), т.пл. П9°С.

Найдено, %: С 64,01; Н 11,10; N 3,05; Бг 18,03.

Вьиислено, %: С 63,59; Н 11,06; N 3,23; Вг 18,43.

Пример 2, Бромид N-цетил- -Ы-(р-оксиэтил) гексаметиленаммония,

3,5 г (0,025 моль) N-(- 3-оксиэтил) гексаметиленамина и 7,6 г (0,025 моль бромистого цетила кипятят с обратным колодильником в 10 мл абсолютного бензола в течение 19-20 ч. Растворитель удаляют, продукт промывают серным эфиром, сушат в вакууме.

Выход 8 г (71,4%), т.пл. 88 с.

Найдено, %: С 63,98; Н 11,07; N 3,43; Вг 17,50. . S4 5oQNBr.

Вычислено, %: С 64,28; Н 11,16; N 3,12; Вг 7,85.

Пример 3. Бромид N-пентаде- цил-N- (В -оксиэтил) пирроли;циния .

. 3,8 г (0,033 моль) -оксиэтилпир- ролидина и 9,4 г (0,0323 моль) бромистого пентадецила нагревают при 70 С 3 ч, оставляют стоять в течение 2 сут, смесь закристаллизовывается.

31

Продукт промывают 2-3 раза серным эфиром и трижды перекристаллизовы- вают иэ: ацетона.

Выход 7,6 г (58%), т.пл. 104-105 с Найдено, 1: С 62,01; Н 10,85; N 3,56; Вг 19,57.

C,II,,ONBr.

Вычислено, %: С 62,06; Н 0,84; N 3,45; Вг 59,70.

Пример 4. Бромид N-октаде- цт1-М-(р-оксиэтил) пирролидиния.

5 г (0,0434 моль) К-оксиэтилпирро- лидина и 13,2 г (0,040 моль) бромистого октадецила нагревают при 70 С в течение 3 ч, оставляют на 2 сут, смесь закристэллизовывается. Продукт промывают ацетоном, затем смесью ацетона и спирта. Перекристаллизовы- вают из спирта. Выход 9 г (50,2%), т.пл, 124-125 с,

Найдено, %: С 63,96; Н 11,11; N 3,23; Вг 17,52.

Ч.сР™Г.

Вычислено, %: С 64,28; Н 11,16; N 3,12; Вг 17,85,

При м ер 5. Бромид N-пентаде- цил-К-(|3-оксизтил )-пиперидиния.

3,9 г (0,03 моль) N-(3-оксиэтил). пиперидина и 8,7 г (0,03 моль) бро- мистого пентадецила кипятят с обратным холодильником в 50 мл этанола в течение 6 ч. Растворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из ацетона .

Выход 8,2 г (65,8%), т.пл. 98°С.

Найдено, %: С 62,65; Н 11,04; N 3,36.

.

Вычислено, %: С 62,86; Н 10,95; N 3,33.

П р и м е р 6. Бромид N-октаде- (р-оксиэТил )пиперидиния.

3,9 г (0,03 моль) N-(p-оксиэтил) пиперидина и 10,3 г (0,03 моль) бро- мистого октадецила кипятят с обратным холодильником в 50 мл этанола в течение 6 ч. Растворитель удаляют, продукт пефекристаллизовывают из ацетона , Выход 10,5 г (74%), т.пл. 95-96°С.

Н.аГадено, % : С 64 , 67 ; И 1 0,88 ; N 3,07.

C;,H5sONBr.

Вычислено, %: С 64,94; Н 11,26; N 3,03.

П р и м е р 7. Бромид М-пента- децил-П- (fb -оксиэтил ) гексаметиленаммония ,

3

2,9 г (0,02 моль) Н-(р-оксиэтил) гексаметиленамина и 5,8 г (0,02 моль бромистого пентадецшта кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч Pacтвopиteль удаляют, продукт пере- кристаллизовывают из эт -тацетата.

Выход 6,8 г (78,1%), т.пл. ,

Найдено, %: С 63,55; Н 11,28; N 3,38.

q,,i;,gONBr.

Вычислено, %: С 63,59; Н 11,06; N 3,23.

Пример 8. Бромид N-октаде- цил-М-(0-оксиэтил)гексаметиленаммо- ния. .

2,9 г (0,02 моль) N-(/b-оксиэтил) гексаметиленимина и 6,7 г (0,02 моль бромистого октадецила кипятят с обратным холодильником в 50 мл этанола в течение 6 ч. Растворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из этилацетата.

Выход 6,1 г (63„5%), т.пл. 39°С.

Найдено, %: С 65,75; Н 10,96; N 2,77.

..

Вычислено, %: С 65,55; Н 11,35; N,2,94.

Токсичность бромидов Н-алкил-Ы- -(|3-оксиэтил)циклоалкш1аммония определена на белых мьшах при перораль- . ном введении водно-ацетоновых раствоБромид N-це- тил-(р-окси- этил)пиперидина

Бромид N-це- тил-М-(5-окси этил)гексаме- тиленаммония

292034

ров с вычислением ° методу Литч- филда и Уилкоксона. Токсичность для всех соединений 700-1000 мг/кг.

Бактерицидную активность по отно- 5 шению к СВБ изучают по методике, которая заключается в следующем.

Модель пластовых вод освобождают от кислорода, заражают СВБ, вьщелен- ными Из нефтепромысловых пластовых 0 вод месторождений Южный Арлан, Са- мотлор, Ромашкинское, и обрабатывают исследуемыми соединениями в виде 0,5%-ных водных растворов в дозе 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04%. Про- 15 бы выдерживают 24 ч при , после

чего для выявления жизнестойкости клеток СББ 5 мл обработанной пробы вносят в питательную среду Постгей- та, помещают в термостат и инкуби- 20 15 сут .при 35 С. По окончании 15 сут оценивают эффективность состава по количеству образовавшегося сероводорода относительно контрольных опытов без добавки соединений. 25 Результаты испытаний представлены в таблице.

Как видно из приведенной таблицы, предлагаемые соединения являются бо- 30 лее активными для подавления роста

СВБ по сравнению с хлоргидратом амино- парафина.

46,0 100 100 100

86,1 100 100 100

Бромид N-пента- децил-И-{р-окси- этил )пирролидиния

Бромид N-октаде- цил-Н-{|3-окси- этил)пирролидиния

Бро мид N-пента- fleqmi-N-(Р-ОКСИ- этил)пиперидиния

Бромид N-октаде;- ;4mi-N- (/ У-окси- этил)пиперидиния

Бромид N-пентаде- цил-М-{ 1 -окси- этип)гексаметилен- аммония

Бромид N-окта- децил-Н-(р -окси- этил)гексаметилен- аммония

Продолжение таблицы

Бромиды Ы-алкил-Ы-(р-оксиэтил) циклоалкштаммония общей формулы )п K-CHjCJHOH , - , или где при п 4 при п 5 или 6 R - С.Л 18 С,Н„ или в качестве реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтедобьшающей промьшшенности. с ел