Способ получения 7,9-дибром-5-алкилзамещенных бензимидазо[2,1- @ ]-хиназолинонов-12 Советский патент 1991 года по МПК C07D487/04 A61K31/505 C07D487/04 C07D235/04 C07D239/88 

Пример 1. Получение перромида 15 чивания пербромида (3-5 мин) приводит

5-метилбензимидазоГ 2,1-b хиназолино- на-12(5Н).

2,49 г (0,01 моль) 6-метилбензими- ,1-Ь хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тщательном 20 .перемешивании по каплям прибавляют гЗ,2 г (0,02 моль) брома. Образующиеся оранжевые кристаллы отфильтровывают. Выход 5,61 г (98,7%). Вблизи температуры плавления происходит разложение 25 на исходные вещества.

ИК-спектр, 1670 и 1718 (00).

II р и м е р 2. 5-Метил-7,9-дибром- бензимидазо Ј2,t-bj хиназолинон-12,JQ

2,9 г (0,01 моль) 5-метилбензими- дазоГ2,1-Ь хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тщательном перемешивании по каплям прибавляют

к дибромпроизводному, а часть исходного соединения остается непрореагировавшей.

При соотношении компонентов 1:3 (моль/моль) 2,ч9 г (30,01 моль) 5-ме- тилбензимидазо Ј2,1-b хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тща- ельном перемешивании по каплям прибавляют 4,8 г (0,03 моль) брома. Образуются желтые кристаллы пербромида. Прекращают перемешивание и кипятят реакционную смесь, охлаждают и нейтрализуют 10%-ным раствором соды или концентрированным аммиаком. Бесцветные кристаллы отфильтровывают. Согласно данным элементного анализа это дибромпроизводное формулы (I). Выход 4,04 г (99,3%), т.пл. 263-264 С.

Найдено, %: С 44,1; Н 2,3;

к дибромпроизводному, а часть исходного соединения остается непрореагировавшей.

При соотношении компонентов 1:3 (моль/моль) 2,ч9 г (30,01 моль) 5-ме- тилбензимидазо Ј2,1-b хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тща- ельном перемешивании по каплям прибавляют 4,8 г (0,03 моль) брома. Образуются желтые кристаллы пербромида. Прекращают перемешивание и кипятят реакционную смесь, охлаждают и нейтрализуют 10%-ным раствором соды или концентрированным аммиаком. Бесцветные кристаллы отфильтровывают. Согласно данным элементного анализа это дибромпроизводное формулы (I). Выход 4,04 г (99,3%), т.пл. 263-264 С.

Найдено, %: С 44,1; Н 2,3;

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 7,9-дибром-5-алкилзамещенных бензнмидазо 2,1-blхиназолинонов- 12 ф-лыО Вг -NN Ы где R - низший алкил , бензил, фенацил, карбокси(карбалкокси)алкил, ароил, которые проявляют пестицид- ную и фунгицидную активность. Цель - получение новых соединений новым способом. Получение ведут реакцией соответствующих 5-замещенных бензимидазо 2, хиназолинонов-12(5Н) с бромом в водной среде, кипячением до обесцвечивания реакционной смеси и нейтрализацией основанием (содой или аммиаком). Выход 98-99%. 1 табл. (Л

3,2 г (0,02 моль) брома. Образующийся

.

оранжевый пербромид нагревают до температуры кипения раствора, кипятят до обесцвечивания кристаллов пербромида (3-5 мин), охлаждают, нейтрализуют 10%-ной содой или концентрированным аммиаком и бесцветные кристаллы отфильтровывают. Выход 4,04 г (99,3%), т.пл. 263-264°С (из ДМФА). Анализ и

Получая Ь-бромбензимидазол-2-суль- фокислоту, 2,16 г (0,01 моль) моногид рата-2-сульфокислоты суспендируют в 25 мл воды и при тщательном перемешиданные ИК-спектра приведены в таблице

(приведенные в таблице соединения по-45 вании по каплям прибавляют 1,6 г

лучены аналогично).(0,01 моль) брома . Образующийся оран

П р и м е р 3. Взаимодействие 5-ме- тилбензимидазо 2,1-ь1хнназолинона-12 с различным количеством брома.

При соотношении компонентов 1:1 (моль/моль) 2,49 г (0,01 моль) 5-ме- тилбензимидазо 2,1-b хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тща50

жевый пербромид нагревают при 60-80 С до обесцвечивания (10 мин), охлаждают и фильтруют, получая бесцветные кристаллы. Выход 2,15 г (77,6%), т.пл. 300°С.

5,7-Дибромбензимидазол-2-сульфокис- лоту получают аналогично из 2,77 г (0,01 моль) 5-бромбензимидазол-2-суль- фокислоты и 1,6 г (0,01 моль) брома. Выход 2,97 г (83,5%), т.пл. 300°С.

тельном перемешивании по каплям прибавляют 1,6 г (0,01 моль) брома. Несмотря на длительное тщательное пере мешивание бром связывает только половину 5-метилбензимидазо 2,1-b хиназолинона-12, что и наблюдается: в воде

.., t ., v ,-

C(,0.

Вычислено, %: С 44,2; Н 2,2; Вг 30,3; N 10,4.

11 р и м е р 4. 5,7-Дибромбензими- дазол-2-сульфокислота.

Получая Ь-бромбензимидазол-2-суль- фокислоту, 2,16 г (0,01 моль) моногид- рата-2-сульфокислоты суспендируют в 25 мл воды и при тщательном перемеши

жевый пербромид нагревают при 60-80 С до обесцвечивания (10 мин), охлаждают и фильтруют, получая бесцветные кристаллы. Выход 2,15 г (77,6%), т.пл. 300°С.

5,7-Дибромбензимидазол-2-сульфокис- лоту получают аналогично из 2,77 г (0,01 моль) 5-бромбензимидазол-2-суль- фокислоты и 1,6 г (0,01 моль) брома. Выход 2,97 г (83,5%), т.пл. 300°С.

Пример 5. 7,9-Дибромбензимида- , хиназолинон-1 2.

3,56 г (0,01 моль) 5,7-дибромбен- зимидазол-2-сульфокислоты сплавляют при НО-1609С с 1,37 г (0,01 моль) антраниловой кислоты в течение 2 ч до полного прекращения выделения S02. Охлаяздают, обрабатывают 20 мл 10%-ной НС1, гидрохлорид отфильтровывают и нейтрализуют аммиаком, получая бесцветные кристаллы. Выход 2,53 г (64,5%), т.пл. 351-352°С (из ДМФА).

Найдено, %: С 42,7; Н 1,8; Вг 40,8; N 10,6.

СиН7Вг4М,0.

Вычислено, %: С 42,8; Н 1,8;

Вг 40,7; N 10,7.

II р и м е р 6. 5-Метил-7,9-днбром- бенэимидазо 2,1-b хиназолинон-12.

3,93 г (0,01 моль) 7,9-дибромбен- димидазо 2,1-Ь хиназолинона-12, Юмл диметилформамида и 1,3 мл (2,9 г; 0,02 моль) йодистого метила кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, суспендируют в воде и нейтрализуют водным аммиаком, а бесцветные кристаллы отфильтровывают. Выход 3,46 г (85,0%), т.пл. 263-264°С (из ДМФА).

Проба смешения с веществом, полученным по примеру 2, дипрессии температуры плавления не дает.

Пример 7. 5-(1,2-Дибром-3-пропил)-бензимидазо 2,1 -iT} хина золи нон-1 2.

2,75 г (0,01 моль) 5-аллилбензими- дазоЈ2,1-b хиназолинона-12 суспендируют в 50 мл воды и при тщательном перемешивании прибавляют по каплям 1,6 г (0,01 моль) брома. Последующую каплю брома, во избежание образования пер- бромида, прибавляют только после обесцвечивания (30 с) предыдущей. После обесцвечивания всего прибавленного брома бесцветные кристаллы отфильтровывают. Выход 3,86 г (89%), т.пл. 209-ЛО С (из ДМФА/Н20).

Найдено, %: С 46,80; Н 2,89; Вг 37,00; N 9,69.

C17H,,N3OBr2

Вычислено, /.: С 46,89; Н 2,98; Вг 36,78; N 9,65.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 5-замещенные 7,9- дибромбенэнмидазо 2,1-b хиназолиноны- 12 с выходом 98-99%.

Формула изобретения Способ получения 7,9-дибром-5-ал1 килзамещенных бензимидазо 2,1-ь хина- золинонов-12 общей формулы

О Вг.

Вг

где R - низший С,-С4 алкил, бензил,

фенацил, карбокси(карбаякокси) алкил, ароил,

отличающийся тем, что 5-замещенные бензимидазо (2,1-Ь) хина- золиноны-12(5Н) общей формулы

О

где К имеет указанные значения, подвергают действию брома в водной среде, кипятят до обесцвечивания реакционной смеси и нейтрализуют основа- . нием, таким как сода или аммиак.

llo суммарному содержанию галогенов найдено 36,702, вычислено 36,782.