Способ получения олигодиенов Советский патент 1986 года по МПК C08F36/04 C08C2/04 C09D3/36 

Изобретение относится к получению олигомеров сопряженных диенов и соо- лигомеров сопряженных диенов с винил ароматическими соединениями и/или олефинами, которые могут использоваться в лакокрасочной про1-1ьга1леннос- ти в качестве пленкообразующих материалов .

Цель изобретения - повьппение стабильности конечного продукта и физико-механических показателей покрытий на его основе, а также интенсификация процесса.

Б качестве хлорпарафина используют хлорпарафин марок Ж-418, ХЛ:--470э ХП-600, представляющие собой прозрачные маслянистые жидкости от желтого до светло-коричневого цвета плотностью 1110-1190 кг/м , содержание хлора 40-49 мас.%.

Пример 1 . В герметичньш ав- токлав загружают 90 г пиперилена (смесь u,uc - и транс-изомеров) и вводят 0,5 г TiCl в 9,5 г толуола. Олигомеризацию ведут при 120 С в течение I ч

После проведения процесса олиго- меризации подают 2. г дезактивирующей смеси, состоящей из 0,8 г окиси пропилена, 0,8 г метанола и 0,4 г хлорпарафина марки Х11-470е Содержимое автоклава перемешивают 5 мин. В пробе олигомера после 5 мин перемешивания по данньм Ж-спектра полностью отсутствуют связи Ti-Cl (498 и 510 см ), олигомер обладает светлым цветом. Дегазацию летучих ведут под вакуумом ч при 120 С. Полученный олигомер имеет цвет 20 ед, по ИШ, кислотное число 0,6 мг КОН/г, время высыхания при добавке 5 мас,% сиккатива ЖК-1 20 ч,.

2292052

Данные по изменению прозрачности полученного олигомера от времени его выдержки на возду се приведены в табл,, 1 . 5

Таблица

Бремя выдержки олигомефа, ч

Прозрачность олигомераJ ед, шкалы фотокалориметра

24

60

120

95 92 90 90 90

30

40

35 1

П р и м еры 2-6. Варьируют ис ходное сырье для получения олигоме-. pfij а также количество и состав да- зактиватора, Олигомеризацню проводят согласно примеру , во всех случаях в качестве катализатора используют TiCltf в количестве 0,5 г в виде раствора в толуоле (9,5 г),

В качестве хлорпарафина в примерах 3-5 используют хлорпарафин марки в примере 6 и 7 - марок ХП-418 и ХП-600 соответственно. При определении времени высыхания олигомеров вводят добавку 5 мас,% сиккатива.

Результаты даны в табл,2.

60

30

Окись пропилена 0,6

86,4Метанол0,6

Хлорпарафин 0,8

70 20

78,7

8010

82,1

80

88,5

2-5

60

15

2,5

1-5

84,8 Окись пропилена 0,5 Метанол 0,5 Хлорпарафин

4,0

Таблица2

15

1,5

18

Окись пропилена 1.,2 15 0,8 20 Метанол 0,4 Хлорпарафин 0,4

Окись пропилена 2,1 20 1,2 19 Метанол 0,3 Хлорпарафин 0,6

Окись пропилена 0,4 10 0,6 16 Метанол 2,8 Хлорпарафин 0,8

10

1,5

18

0,5 0,5

4,0

92 90

85

95 92

92

85 82

80

92 90

85

95

94

92

Примеры 7-15 (сравнительные) , Получение олигомеров (примеры 8-15) проводят согласно примеру i, В качестве катализатора использугс Т ИС-Ц (0,5г) в виде раствора в толуоле (9,5г). Во всех примерах берут на олигомеризадию 90 г пиперилена8 получают 86,4 г олигомера (выход 96 мас.%). Дезактивацию катализатора ведут в течение 1 ч при 120 С, Дезактивация катализатора проводится либо отдельными компонентами (примеры 8-16), бинарными смесями компонентов (примеры 11-13) и трехкомпонент- ными смесями, но несоответствующие

Продолжение тйбл 2

0,42 20 28 14

850

0,40 20 32 2 320

0,50 20 30 10 850

0,60 20

14 780

0,45

20

29

800

по количественному составу предлагае- пределам (примеры 14-16). В качестве хпорпарафина в примерах 0,11 и 16 используют хлорпарафин марки ХП-4/0, Б примерах 12,14 - марки ХП-418, в примерах 13,15 - марки ХП-бОО,, В примерах 8-13 прозрачность олиг омеров не определяют ввиду темного цвета полученных олигомеров. Определение времени высыхания олигомеров проводят в условиях примеров 2-6.

Полученные реэультатьг приведены в табл.З.

7

8

0

1

2 13

4

5

6

Окись пропилена 5,0

Метанол5,0

Хлорпарафин5,0 Окись пропилена 5,0

Метанол5,0 Окись пропилена 5,0

Хлорпарафин5,О

Метанол5,0

Хлорпарафин5,0

Окись пропилена0,25

Метанол3,00

Хлорпарафин1,75

Окись пропилена3,00

Метанол0,25

Хлорпарафин5,75

Окись пропилена2,25

Метанол2,00

Хлорпарафин0,75

900 900 900 850

5,6 9,7 8,2 7,7

800 6,2

850 7,5

400 3,5

300 ,

300 2,8

Хотя эти олигомеры высыкаюточеньв примерах 13-15, обладают

быстро (12-14 ч), получение покры- 50более -темным цветом и низкой

тия быстро покрываются трещинамипрозрачностью по сравнению с .

вследствие протекания реакций окисле-олигомерами, полученными по приния воздухом. Олигомеры, полученныемерам 1-6.

ВНИИПИ Заказ 2417/2

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Та блица 3

12 14 15 13

14 14

20

80

73

70

22

82

78

74

20

75

70

64

Тираж 470

Подписное