Способ получения олигокарбонатметакрилатов Советский патент 1986 года по МПК C08G63/64 

Изобретение относится к получе- ншо олигокарбонатметакрилатов, олиг мерных соединений, содержащих карбонатные и ненасыщенные концевые группы акрилового типа, способные к тремерной полимеризации. При использовании известных методов переработки олигомеров в полимерные материалы да основе олигокарбонатметакрилатов могут быть получены полимеры, обладающие комплексом ценных свойств. Целью изобретения является обеспечение непрерывности процесса.

Перемешивание потока реакционной массы целесообразно осуществлять в режимах, при которых коэффициент радиальной диффузии составляет не; менее 8 и продольной диффузии не более 7,,5 .

Для исключения перегрева реакционной массы в точке ввода раствора щелочи в аппарат большой единичной производительности - раствор щелочи вводят в несколько (до 20) разнесенных по ходу потока точек при условии что суммарный расход щелочи будет составлять 10-70% от расхода органической фазы. Интенсивное перемешивание потока реакционной массы с указанными вьше параметрами не только обеспечивает его однородность в поперечном сечении, но и позволяет поддерживать необходимьй температурный режим.

Для снижения содержания в целом продукте хлора в реакционную смесь после завершения процесса вводят избыток щелочи и выдерживают ее лри 40 С в течение 1 ч,

Для вьщеления олигокарбонатметакрилатов органическую часть реакционной массы отделяют от водной и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и отсу1 ствия ионов хлора.

С целью стабилизации олигокарбонатметакрилатов в органическую фазу после ее промывки, но до окончательного удаления воды, вводят неокра- щивающий ингибитор полимеризации в количестве 0,03% от ожидаемого количества целевого продукта, после чего осуществляют удаление остатков воды при температуре меньшей или равной 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст.

Для получения олигокарбонатметакрилатов используют бисхлорформиаты

32670

ДИ-, тетраэтиленгликолей, в качестве моноэфиров алкиленгликолей используют монометакриловый зфир этилен-, гликоля или диэтиленгликоля.

5 Пример. Способ осуществляют в пульсационном колонном реакторе с распределительной насадкой с лопаточной КРИМ-3. Диаметр насадочной части колонны 50 мм, высота реакци10 онной зоны 1 м, зоны выдрежки 3 м. Аппарат имеет секционированную рубашку, обеспечивающую поддержание необходимых температурных режимов по всей высоте. Поликонденсацию ведут

15 при , выдержку при +40 С. Взаимодействию подвергают бисхлорформиат диэтиленгликоля, монометакрилатовый эфир этиленгликоля и щелочь в мольном соотношении соответственно 1:3:3,3

20 при перемешивании потока реакционной массы с коэффициентом радиальной диффузии 20 и продольной диффузии 7,5 .

С помощью насосов-дозаторов в

25 верхнюю часть колонны подают смесь исходных органических реагентов с расходом 4 кг/ч. Водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в движущийся поток органических реагентов

30 с расходом 70% (2,8 кг/ч) от расхода органической фазы, вьщерживают эмульсию в течение 10 с, отделяют полученные водные маточные и вновь в движущийся поток органи- 4ecKiix реагентов вводят раствор щелочи с расходом 10% (О ,4 кг/ч) и выдерживают эмульсию в течение 60 с. После завершения процесса в реакционную массу вводят избыток щелочи с

35

расходом 0,2 кг/ч, нагревают ее до 40 Си вьщерживают при этой темпе- рату)е в течение 1 ч.

Отделенную от водных маточных растворов органическую фазу промывают дистиллированной водой при соотношении 1 :: 4 соответственно до рН 7 и отсу1 ствия в ней иона хлора, затем вводят в нее ингибитор полимеризации бис(5-метил-З-трет -бутил-2-оксифе- нил)метан 0,0008 кг/ч и окончательно отгоняют воду при 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст. в течение 1ч. . ,

55 Получают 2,5 кг/ч бис(метакрило- илэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (ОКМ-2) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 92%.

Бромное число, г Вг/100 г

20

74,0

Пр1,4645

Общий хлор, % 0,03 П р и м е р 2. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подвергаю бисхлорформиат тетраэтиленгликоля, монометакриловьш эфир этиленгликоля в щелочь в мольном соотношении 1:3:3,3.

Получают 2,2 кг/ч бис(метакрилон этиленкарбонат)тетраэтиленгликоля (ОКМ-А) в виде бесцве тного прозрачного продукта с выходом 77%. Бромное число, г Вг/100 г65,6

Пд1,4660

Общий хлор, % 0,04 П р и м е р 3. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подвергают бисхлорформиатдиэтиленгликоля,монометакриловьш эфир диэтиленгликоля и щелочь в мольном соотношении 1:3:3,3.

Получают 2,1 кг/ч бис(метакрил- оилдиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (ОКМ-13) в виде бесцветного прозрачного продукта с выходом 78%.

Бромное число,

г Вг/100 г74,8

0

326704

Общий хлор, % Отсутствует

П р и м е р 4. Режим, как в примере 1, но водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в верхнюю часть 5 колонны с расходом 10% (0,4 кг/ч) от расхода органической фазы, выдерживают эмульсию в течение 10 с, от- делякЗт полученные маточные растворы и вновь в движущийся поток органических реагентов вводят водный раствор едкого натра с расходом 70% (2,8 кг/ч) и далее как в примере 1.

Получают 2,5 кг/ч бисСметакрил- оилэтиленкарбонат)диэтиленгликоля (ОКМ-2) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 92Х. Свойства полученного продукта соответствуют примеру 1.

Условия синтеза и выход продукта по примерам 5-14 приведены в таблице.

Если расходы щелочи отличаются от верхнего и нижнего пределов, то режим процесса неустойчивый во времени, что влечет к колебаниям в выходе целевого продукта. Кроме того, введение щелочи с расходом менее 10% создает трудности в равномерном распределении небольшого количества дисперсной фазы в вязкой сплошной фазе.

5

0

5

0