Способ получения олигокарбонатакрилатов Советский патент 1980 года по МПК C08G63/62 

1

Изобретение относится к получению олигскарбонатакрилатов олигомерных соединений, содержащих карбонатные группы и ненасыщенные концевые труппы акрилового типа, способные к трехмерной полимеризации. При использовании известных способов переработки в полимеризационные материалы других классов полимеризационноспособных д олигомеров, на основе олигокарбонатакрилатов могут быть получены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств.

Наиболее близким к данному изобре- 5 тению по технической сущности к достигаемому результату является способ получения олигокарбонатакрилатов путем проведения неравновесной поликонденсации бис-хлорформиатов глико- 20 лей или бис-фенолор с моноэфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда в присутствии катализатора при минуо 10-4 О С.

Способ заключается в поликонден- 25 сации бис-хлорформиатов диоксисоединений с монометакриловым (акриловым) эфиром этиленгликоля в среде органическшс растворителей в присутствии аминов-катализаторов выделяющегося Q

в процессе реакции хлористого водорода 1 .

Однако этот способ имеет ряд недостатков, так как применение в реакции в качестве катализаторов органических аминов существенно усложняет технологию .производства, требует надлежащих вентиляционных устройств, оборудования, специальной регенерационной установки и дополнительных мощностей для переработки сточных вод.

Цель изобретения - упрощение технологического процесса, улучшение санитарно-гигиенических и противопожарных условий производства, сокращение количества сточных вод, а также получение в процессе синтеза смесей о.лигокарбонатакрилатов . защанного состава и соотношения.

Эта цель достигается тем, что в способе получения олигокарбонатакрилатов путем поликонденсации бис-хлорформиатов гликолей или бис-фенолов с моноэфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда в присутствии катализатора при минус 0-40С, в качестве катализатора испо.пьзуют водные .растворы гидроокисей щелочных металлов концентрации 200-600 г/л. Реакцию поликонденсации проводят в водном растворе едкого натра или едкого кали концентрации 200-600 г/л при мольных соотношениях бис-хдорфор миата алифатического диоксисоедине ния и гидроокиси.щелочного металла от 1 :3 до 1 :4, а бис-клорформиата бис-фенола или суммы его с бис-хлорформиатами алифатических диоксисоединений и гидроокиси щелочного метал ла от 1:4 до 1 ;б, При использовании в предлагаемом способе бис-хлорформиатов алифатичес ких диоксисоединений реакцию целесообразно проводить при мольном соотношении бис-хлорформиата диоксисоединения и гидроокиси щелочного метал ла соответственно от 1:3 до 1:4 и в отсутствии органического растворителя. в этом случае реакции поликонденсации как стадия смешения компонентов, так и стадия выдержки реакционной массы может быть проведена при нормальной температуре. С целью увеличения выхода целевого продукта в реакции поликонденсацйи, стадгао смешения компонентов проводят при минус , а стадию выдержки реакционной массы при плюс . При участии в предлагаемом способе бис-хлорформиатов бис-фенолов мольное соотношение их и гидроокиси щелочного металла выбирают соответственно 1:6, При получении смесей олигокарбонатакрилатов на основе бис-хлорфор миатов бис-фенолов и алифатических диоксисоединений мольное соотношение cyMivoj названных бис-хлорформиатов и гидроокиси щелочного металла вибираю от 1:4 ДО1:6.В этом случае, для бол Полного осуществления реакции неравн весной , поликонденсации, а также увели чения выхода целевых продуктов, проводят реакцию в присутствии органических растворителей в температурных пределах от -10 до +40°С, Для выделения олигокарбонатакрилатов по окончании проведения реакции поликонденсации органическую часть реакционной массы отделяют от водной И промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и отсутствия ионов хлора, С целью стабилизации олигокарбонатакрилатов в органическую часть после ее промывки, но до окончательного удаленияводы, вводят неокрашивающий ингибитор полимеризации в количестве 0,03% от ожидаемого количества целевого продукта, после чего осуществляют удаление остатков воды и раствор1}теля, при температуре мень шей или равной 40°С и остаточном дав лении до 3 мм рт.ст, Для получения олигокарбонатакрилатов предлагаемым способом в кач PC ТВ е бис -X лорф орми а т ов ли ок-., яг;г; од и нений используют бис-хлорфорпнаты, этилен-, бутилен-, диэтилен-, триэтилен-, тетраэтиленгликолей, дифенилолпропана, неопентилгликоля, ксилиленгликоля и другие. В качестве моноэфиров алкиленгликолей и кислот акрилового ряда приме:няют моноакриловый эфир этиленгликоля, монометакриловый эфир этиленгликоля или диэтиленгликоля. В качестве органических растворителей используют низшие хлоралканы. Пример 1. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В четырсехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным водяным холодильником, термометром, капельной воронкой и охлажденную в бане со смесью льда и соли загружают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 г (0,130 мол.я) монометакрилового эфира этиленгликоля и постепенно в течение 1 ч при минус добавляют из капельной воронки 23 мл (0,130 моляУ водного раствора едкого натра (230 г/л). Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно Is3:3. После окончания подачи щелочи температуру реакционной массы постепенно поднимают до 40С и. выдерживают ее 1 ч, после чего отделяют органический слой от водного,, промывают его дистиллированной вопой до рН 7 и отсутствия иона хлора. Затем добавляют стабилизатор бис;5-метил-3-трет-бутил-2-оксифенил)-метан (торговое название бис-алкофен БП) в количестве 0,0049 г (0,03% от ожидаемого колич.ества олигокарбонатакрилата). Воду отгоняют при 40 и остаточном давлении до 3 мм рт.ст. около 1 ч. Получают 16,3 г (90%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля в виде прозрачного бесцветного продукта. ; Найдено,%: С 52,18; Н 6,42 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26 Бромное число, г Вг/100 г; Найдено 80,0 Вычислено 76,36 - 1,4652 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствует Гидроксильное число,%0,1 Общий хлор,%0,03 Пример 2, Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)- тетраэтиленгликоля (ОКМ-4), В условиях примера 1 для получения олигоэфира.взаимодействию подвергают бис-хлорформиат тетраэтиленгликоля 10 г (0,0314 моля), монометакрилрвый эфир этиленгликоля 12,3 г (0,0947 моля), 16 мл(0,0947 M. пя) раствора едкого натра (235 г/л) . Мольное соотношение реагирующих к понентов соответственно 1:3:3. Получают 11,4 г (72%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонаг)-тетраэтиле гликоля в виде прозрачного бесцве ного продукта. Найдено,: С 52,95; Н 6,85. Вычислено,%: С 52,21; Н 6,77 Бромное число,г Вг/100 г: Найдено 67,30 Вычислено 63,16 . 1,4670 Кислотное число, мг КОН/г Отсутствуе Гидроксильное число,%0,03 Общий хлор,% Отсутствуе Пример 3. Бис-(метакрило этиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2). В условиях примера 1, но синтез олигоэфира (стадию смешени и стадию выдержки) проводят при н мальвой температуре. Получают 15,0 г (83%) бис-(мет рилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгли ля в виде прозрачного бесцветного продукта. п 1, 1,4650 Бромное число, г Вг/100 г: Найдено 78,3 Вычислено 76,36 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствуе Гидроксильное число,%0,05 Общий хлор,% 0,01 Найдено,%: С 51,78; Н 6,70 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26 Пример 4. Бис-(метакрило этиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В условиях примера 1 получения олигоэфира взаимодейств подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 12 (0,095 моля) монометакрилового эф ра этиленгликоля и 23 мл (0,130 м раствора едкого натра (230 г/л). Мольное соотношение реагирующих понентов соответственно 1:, 2:3. Получают 12,85 г (71%) бис-(мет акрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгл п 1,4658 . Бромное число, г Вг/100 г: Найдено 73,6 Вычислено 76,36 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствует Гидроксильное число, %Отсутствует Общий хлор,% 0,01 Найдено,%: С 51,36; Н 6,70 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26 . Пример 5. Бис-(метакрилои этиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2). В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействи подзергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата лиэтиленгликоля, 17 (О,130 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 32 мл (0,130 моля) одного раствора едкого калия (230 г/л). Мольное соотнесение реагиующих компонентов сЪответственно 1:3:3. Выход бис-(метакрилоилэтиленк 6Ьнат)-диэтиленгликоля 13,70 г (76%). Бромноечисло,jr Вг/100 г: Найдено 79,8 Вычислено 76,36 п |j° 1,4650 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствует Гидроксильное число,%0,02 Общий хлор Отсутствует Найдено,%: С 51,14; Н 6,65. Вычислено,%: С 51,66; н 6,26. Пример 6. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2). В условиях примера 1 для получения олитоэфира взаимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 г (0,130 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 34,5 мл (0,172 моля) аствора едкого натра (200 г/л). ольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:4. Получают 15,4 г (85%) бис-1(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля . 1,4651 Бромное число, г Вг/100 г: Найдено 79,0 Вычислено 76,36 Кислотное число, мг КОН/гОтсутствует Гидроксильное число,%Отсутствует Общий хлор,% Отсутствует Найдено,%: С 51,72; Н 6,62 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26. Пример 7. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2). В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бисхлорформиата диэтиленгликоля, 17 г (0,130 моля) монометакрилового эфира тиленгликоля и 8,.7 мл (0,130 моля) аствора едкого натра (60.0 г/л) . ольное соотношение реагирующих комонентов соответственно 1:3:3. Получают 15,2 г (84%) бис-;(меткрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленглиоля. п ° 1,4649 Гидроксильное число Отсутствует Бромное число, г Вг/100 г: Найдено 80,2 Вычислено 76,36 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствует Общий хлор,% Отсутствует Найдено,%: С 51,50; Н 6/89 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26.

/ Пример 8. Бис-(акрипоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (рКА-2). В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 7,2 г (0,031 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 10,8 (0,093 моля) моноакрилового эфира этиленгликоля и 16 мл (0,093 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение компонентов 1:3:3.

Получают прозрачный бис-(акрилрилэтилёнйар бонат) -диэтиленгликоля с выходом 9 г (74%) .

Бромное число, г Вг/100 г:

Найдено 83,4

Вычислено 81,в

20

- 1,4675

п

Кислотное число, мг КОН/г

Отсутствует Гидроксильное число,%

0,03 Общий хлор,% 0,01

Найдено,%: С 49,08; Н 5,29

Вычислено,%: С 49,23; Н 5,68

Пример 9, Бис-(метакрилоилдиэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-13). В условиях примера 1 взаимодействию подвергают 10 г (0,043 м ля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля 22,5 г (0,130 моля) монометакрилового эфира диэтиленгликоля и 23 мл (0,130 моля) водного раствора едкого натра (230 г/л).

Получают прозрачный бис-(метакрилоилдиэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля с выходом 15,3 г (70%).

Бромное число, г Вг/100 г:

Найдено 73,45

Вычислено 71,07

Кислотное число,

мг КОН/г

Отсутствует

Гидроксильное

0,05

число,%

Общий хлор,% Отсутствует

Найдено,%: С 52,31; Н 6,50

Вычислено,%: С 52,7; Н 6,77

Пример 10. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-2,2 -диметилпропандиола-1,3 (ОКМ-11). В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают бис-хлорформиат 2,2 -диметилпропандиола-1,3 45,8 г (0,2 моля), монометакриловый эфир этиленгликоля 78,1 г (0,6 моля), 105 мл (0,6 моля) раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1 :3:3,

Получают 69,3 г (83,5%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-2,2 -диметилпропандиола-1,3 в виде прозрачного бесцветного продукта.

Бромное число, г Вг/100 г:

Найденр 82,05

Вычислено 76,84

Кислотное число,

MI КОН/ГОтсутствует

Найдено,%: С 54,89; Н 7,16.

Вычислено,%: С 54,80; Н 6,78

Общий хлор,%

Отсутствует

20

1,4630

Гидроксильное

Отсутствует

число

Пример 11. Получение бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-1,4-бутандиола. В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 43,0 г (0,2 моля) бис-хлорформиата 1,4-бутандиола 78,1 г (0,6 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 105 мл (0,6 моля) раствора едкого натра (230 г/л) Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3.

Получают 69,2 г (86,0%) бис-(метакрилокеиэтиленкарбонат)-1,4-бутандиола.

Бромное число, г Вг/100 г:

Найдено 82,3

Вычислено 79,44

Кислотное число,

мг КОН/Г

Отсутствует

Гидроксильное

Отсутствует

число

пV - 1,4654

п20 - 1,177

,%: С S3,63; Н 6,80

Вычислено,%: С 53,73; Н 6,51.

Пример 12. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифёнилолпропана ОКМ-5). В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным водяным холодильником, термометром, капельной воронкой и охлажденную в бане со смесью льда и соли загружают 10 г (0,028 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана, 10,9 г (0,084 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 10 мл хлористого метилена и постепенно в течение 1 ч при минус 30 добавляют из капельной воронки 29 мл (.0,170 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:6.

После окончания подачи щелочи температуру реакционной массы постепенно поднимают до 40С и выдерживают ее при этой температуре 3 ч, после чего отделяют органический слой от водного, промывают его дистиллированной водой до рН 7 и отсутствия иона хлора.

Затем добавляют стабилизатор бис-(5-метил-3-трет-бутил-2-оксифенил)-метан(басалкофен БП) в количестве 0,0042 г (0,03% от ожидаемого количества олигокарбонатметакрилата).

Растворитель и воду отгоняют при 40С и остаточном давлении 3 мм рт.ст около 2 ч.

Получают прозрачный, бесцветньлй бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-дифенилолпропана с выходом 13,4 г(88%).

Найдено,%: С 64,18; Н 6,22

Вычислено,%: С 64,42; Н 5,46.

Бромное число, г Вг/100 г: Найдено 56,8 Вычислено 59,1

п - 1,5300

Кислотное число,

мг КОН/г

Отсутствует

Гидроксильное число, %.

0,07

Общий хлор,% 0,05

Пример 13. Получение смес.и олигокарбонатметакрилатов бис-(метарилоилэтиленкарбонат)-дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля при соотношнии компонентов смеси, вес.% соответственно 25:75, В условиях пример 12 подвергают взаимодействию 5 г (0,014 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлоритого метилена, 15 г (0,047 моля) би-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 24 г (0,183 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 58,8 мл (0,366 моля) водного раствора едког натра (250 г/л). Стадию смешения копонентов осуществляют при минус 8 - .

Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:6. Получают прозрачный продукт - смесь бис-(метакриоилэтиленкарбонат)-дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля с выходом 15,7 (50%) .

Бромное число, г Вг/100

г:

Найдено 65,1

Вычислено 62,0

Кислотное число,

мг КОН/Г

Отсутствует

Гидроксильное

0,09

число,%

Общий хлор,% Отсутствует

20

1,4740

п

Пример 14. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленгликоля при соотношении компонентов смеси, вес.% соответственно 75:25, В условиях примера 12 подвергают взаимодействию 20 г

(0,0567 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 35 мл хлористого метилена, 6 г (0,0188 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 29,4 г (0,226 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 78 мл

(0,455 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:6.

Получают прозрачный продукт - смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбо::ат) -тетраэтялекгликоля с выходом 34,0 г (87%).

Бромное число, г Вг/100 г:

Найдено 58,9

Вычислено 59,9

Кислотное число,

мг КОН/Г

Отсутствует

Гидроксильное число, %

0,013

Общий хлор,% 0,05

1, 5120

Пример 15, Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис-(мет0акрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленгликоля при соотношении компонентов смеси, вес,% соответственно 52,5:47,5. В условиях

5 примера 12 подвергают взаимодействию 10 г (0,0284 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 15 мл хлористого метилена, 8,8 г (0,0276 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 22 г (0,168 моля) монометакри0лового эфира зтиленгликоля, 58,0 мл (0,340 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового этиленгликоля

5 и едкого натра соответственно 1:3:6.

Получают прозрачный продукт смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифекилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленгликоля с

0 выходом 18,4 г (63%).

Бромное число, г Вг/ 100 г:

Найдено 63,2

Вычислено 60, 9 i

Кислотное число,

5

мг КОН/г

Отсутствует

Гидроксильное

0,047 число,% . 0,045 Общий хлор,% Пример 16,

Получение смеси олигокарбонатметакрилатов - бис-(мет0акрилоилэтиленкарбонат) -этиленгликоля, диэтиленгликоля, дифенилолпропана при соотношении компонентов смеси, вес.% соответственно 35:30:35. В условиях примера 12 подвергают взаимо5действию 4,4 г (0,0235 моля) бис-хлорформиата этиленгликоля, 4,15 л (0,0179 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 5,7 г (0,0161 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана

0 в растворе 10 мл хлористого метилена, 22,5 г (0,173 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 40 мл (0,233 моля) водного раствора едкого натра (233 г/л).

5

Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:6.

Получают прозрачный продукт - смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбо0нат) -этиленгликоля, диэтиленгликоля, дифенилолпропана с выходом 16,5 г (66%) .

Бромное число, г Вг/100г: Найдено 70,9

5 Вычислено 73,3 Кислотное число, мг КОН/ГОтсутствует п найдено 1,4905, рассчитано аддитивной схеме 1,4900. Общий хлор,% 0,03 Пример 17, Бис-{метакрило этиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля (ОКМ-4). В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимолействи подвергают бис-хлорформиат1тетраэти ленгликоля 10 г (0,0314 моля), мон метакриловый эфир этиленгликоля 10,7 г (0,0616 моля), 16 мл(0,0947 ля) раствора едкого натра (235 г/л Мольное соотношение реагирующих ком понентов соответственно 1:2,6:3, Получают 11,1 г (70%) бис-(мета рилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгл коля в виде прозрачного бесцветног продукта. Найдено,%: С 52,78; Н 6,93 Вычислено,: С 52,21; Н 6,77 Бромное .число, г Вг/100 г: Найдено 66,7 Вычислен.о 63,16 1,4668 Кислотное число, мг КОН/Г Отсутствует Гидроксильное число, мг КОН/Г Отсутствует Общий хлор,% Отсутствует Пример 18. Вис-(метакрило этиленкарбонат) -диэтилейгликоля (ОКМ-2), В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 (0,130 моля) монометакрилового эфир этиленгликоля и 30,0 мл (0,150 мол раствора едкого натра (200 г/л), Мольное соотношение реагирующих ком понентов соответственно 1:3:3,5. Получают 14,8 г (81,7%) бис-мет рилоилэтиленкарбонат)-диэтиленглик ля (ОКМ-2). 1,4662 , Бромное число, г Вг/100 г Найдено 81,6 Вычислено 76,36 Кислотное число, мг КОН/Г Отсутствует Гидроксильное число, мг КОН/Г Отсутствует Общий хлор,% Отсутствует Найдено,%: С 52,35; Н 6,51 Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26. Пример 19. Получение смеси одигокарбонатметакрилатов бис-(мета рилоилэтиленкарбонат-дифенилпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат -тётраэтиленгликоля при соотношении компонентов в смеси, вес.% соответс венно 25:75. В условиях примера 13 подвергают, взаимодействию 5 г (0,014 моля) .бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлори того Метилена, 15 г (0,47 моля) бис -хлорформиата тётраэтиленгликоля. 24 г (0,183 моля) монометакрилового эфира, этиленгликоля и 39,0 мл (0,244 моля) водного раствора едкого натра (250 г/л). Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:4. Получают прозрачный продукт - смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат )-дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тётраэтиленгликоля с выходом 16,5 г (52,5%) . Бромное число, г Вг/100г: Найдено 65,8 Вычислено 62,0 Кислотное число, мг КОН/Г Отсутствует Гидроксильное 0,08 число,% Общий хлор,% Отсутствует п |j° 1,4735. Пример 20. Получение смеси олигокарбонатакрилатов бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тётраэтиленгликоля при соотношений компонентов смеси, вес.% соответственно 25:75. В условиях примера 13 подвергают взаимодействию 5 г (0,014 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлористого метилена, 15 г (0,047 моля) бис-хлорформиата тётраэтиленгликоля, 24 г (0,183 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 49,0 мл (0,305 моля) водного раствора едкого натра (250 г/л) . Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:5. Получают прозрачный продукт - смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тётраэтиленгликоля с выходом 17,0 г (54,1%). Бромное число , г Вг/100 г: Найдено 65,2 Вычислено 62,0 Кислотное число, мг КОН/Г Отсут-ствует Гидроксильное числоОтсутствует Общий хлор,% 0,01 п 1,4743 Предлагаемый способ позволяет улучшить санитарно-гигиенические и противопожарные условия производства; упростить технологический процесс неравновесной поликонденсации в свяЗи с применением неоргайических оснований в качестве катализаторов, связывающих выделяющийся при реакции хлористый водород, с возможностью проведения реакции при нормальной температуре и в отсутствие органических растворителей при синтезе олигокарбонатакрилатов алифатической природы; позволяет направленно получать в процессе синтеза смеси олигокарбонатакри 732291 4

заданномческих и противопожарных условий проиэводства, сокращения количества

ФОРМУЛ, „зо5ре.«„„,РиГ„ оГ й1,.г;;йо;; с моноэфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда в присутствии ка- ,„Источники инфоомапии

лТГ:ТЛ й с ° ° - BO B HMLnf пГзкспертизе л и ч а ю щ и и с я тем, что, с .i. Авторское свидетельство СССР

целью упрощения технологического про- 215497, кл. С 08 G 9б6

цесса, улучшения санитарно-гигиени-(прототип). Уьь

сточных вод, а также получения в про 1