Определение алифатических спиртов в водных растворах производится обычно путем окисления их бихроматом или перманганатом калия. Однако такое определение не пригодно для анализа сложных смесей, содержащих кроме спиртов другие легкоокисляющиеся соединения, что приводит к завыщенным результатам.
Описываемый способ раздельного и суммарного определения нормального, вторичного и третичного бутиловых спиртов основан на измерении светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра и устраняет отмеченные недостатки.
С целью анализа сложных смесей, содержащих другие легкоокисляющиеся соединения, указанные бзтиловые спирты переводят в соответствующие бутилнитриты.
Для осуществления способа нормальный, вторичный и третичный бутиловые спирта переводят в бутилнитриты следующим путель
В делительную воронку емкостью 100 мл наливают 10 мл гептана, 10 мл водного раствора анализируемого образца, 0,5 мл 5н НС1, О, 5 мл 25% NaNO2. Смесь взбалтывают в течение 5 мин. После взбалтывания и отстаивания водную часть сливают. Для нейтрализации избыточной азотистой кислоты в делительную воронку приливают 10 мл 0,5н (NH4)2CO3. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 5 мин. После отстаивания водный слой сливают. Полученный раствор бутилнитритов в гептане наливают в цилиндр ческие кюветы спектрофотометра и определяют его оптическую плотность. Оптическая плотность примененных реактивов равняется нулю (в рабочей части спектра). Спектром поглощения бутилнитритов можно определить суммарно и раздельно нормальный, вторичный и третичный бутиловые спирты.
Характерные полосы поглощения алкилнитритов в ультрафиолетовой части спектра обусловлены электронными переходами, происходящпми
№ 124197
в структурной группе -- . По величине эти полосы мало интенсивны, так как полярный показатель поглощения их составляет величину, меньшую 100 ед. Строение радикала, связанного с группой -О-N O в определенной степени влияет на положение и величину максимумов поглощения в электронных спектрах.
Полученные с помощью спектрофотометра кривые поглощения бутилнитритов отличаются друг от друга по величинам удельных (рассчитанных ло концентрации взятых спиртов) показателей поглощения н незначительно по положению максимумов поглощения.
Резко отличается кривая поглощения третичного бутилнитрита от остальных как по величине, так и по положению полос поглощения. Главный максимум Поглощения смещается в сторону больщих длин волн от 356 ммк для изобутилнитрита до 382 ммк для третичного бутилнитрита. Различия в спектрах поглощения бутилнитритов, полученных из нормального, вторичного и третичного бутиловых спиртов используются для определения последних при их совместном присутствии.
Описанный способ может быть применен при анализе продуктов лабораторного и промышленного изготовления бутиловых спиртов, в продуктах, вырабатываемых на их основе, а также при анализе соединений, получающихся при некоторых синтезах.
Предмет изобретения
Способ раздельного и суммарного определения нормального, вторичного и третичного бутиловых спиртов, основанный ца измерении светоноглощения в ультрафиолетовой области спектра, отличающийся тем, что, с целью анализа смесей, содержащих другие легкоокисляющиеся соединения, спирты переводят в соответствующие бутилнитриты.
