Способ получения тиокарбанилида Советский патент 1959 года по МПК C07C149/32 

Предлагаемый способ получения тиокарбаиилида основан на известной реакции аналина с сероуглеродом в присутствии едкого натра в качестве акцептора выделяющегося при этом сероводорода. Однако при указанной реакции образуется побочный продукт - тритиокарбонат натрия, что фактически означает бесполезную затрату половины вводимого в реакцию сероуглерода.

С целью устранения потерь сероуглерода на побочные реакции при получении тиокарбанилида из анилина и сероуглерода, предлагается применять в качестве акцептора сероводорода нитрит натрия или смесь его с едким натром. При этом последние рекомендуется брать в соотношениях, обеспечивающих образование тиосульфата натрия и аммиака в качестве побочных продуктов:

12СбН5МН2 -f 6CS2 + 4NaNO2 + 2NaOH - GCeHoNHCHNCsHs + 3Na,S2O3 + 4NH3 + Н2О ii S

При проведении процесса в присутствии одного нитрита натрия полученный тиокарбанилид загрязнен образовавщейся прИ реакции серой. Однако это не препятствует использованию такого тиокарбанилида в производстве дифенилгуанидина.

Для повышения выхода целевого продукта предлагается вести процесс в присутствии вспомогательных веществ, например ОП-7 или ОП-10, которые добавляют к реакционной массе в количестве 0,1 -1,0%.

Пример 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 300 г анилина, около 600 мл водных растворов едкого натра и нитрита натрия, содержащих 23,5 г первого и 80 г второго и 137 г сероуглерода, автоклав герметизируют, включают мещалку и нагревают до температуры около 50°. Далее реакция протекает с саморазогревом: температура достигает 62-

№ 124432

70. При этой температзфе дают выдержку в течение 1,5-2 час. Во время саморазогрева и выдержки давление сначала повышается до 2 атм, а затем постепенно снижается.

По окончании выдержки реакционную массу нагревают до 90-100° и переводят на нутч для фильтрования и промывки тиокарбанилида. Выход последнего составляет 95-96% от теоретического, т. пл. 149-150°.

П;р|имер 2. В автоклав загружают анилин, сероуглерод и водные растворы нитрита натрия и едкого натра в соотношениях, указанных в примере 1. Затем добавляют вспомогательное вещество ОП-10 в количестве 2-3 г. Процесс ведут так же, как в примере 1.

Выход тиокарбанилида с т. пл. 149-150 составляет 97-98% от теоретического.

П р и м е р 3. В автоклав загружают 300 г анилина и 59 г нитрита натрия в виде водного раствора объемом 600 мл, затем добавляют 2-3 г вспомогательного веш;ества и 137 г сероуглерода.

Процесс ведут как указано :в примере I. Выход тиокарбанилида, загрязненного свободной серой; составляет 92-93 % от теоретического.

Предмет изобретения

1.Способ получения тиокарбанилида взаимодействием анилина с сероуглеродом в присутствии акцептора сероводорода, отличаюш.ийся тем, что, с целью устранения потерь сероуглерода на побочные реакции, в качестве акцептора сероводорода применяют нитрит натрия или смесь его с едким натром.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что для повышения выхода -процесс ведут в присутствии вспомогательных веществ, например ОП-7 или ОП-10.