Способ получения 2-метил-а-тионафтенотиазола Советский патент 1959 года по МПК C07D513/04 

Производные 2-метил-а-тно11афтсиотиазола представляют }1итерсс, как исходный материал для синтеза новых оптических сенсибилизаторов, которые могут служить средстзом создания новых кинонегативиых материалов, в частности ивегных.

Известные способы получения 2-л1стил-а-тионафтенотназола дают низкие выхода.

Предлагается способ получения 2-метил-а-тионафтенотиазола, отличительной особенностью которого является то, что, с целью повышения выхода и степени чистоты продукта, в процессе синтеза применяют 2-бром-З-ацетаминотионафтеп, который переводят обычными способами в 2-бром-3-тиоацетамиь:отионафтен, после чего переводят последний в 2-метил-а-тионафтенотиазол нагревапием в водношелочном растворе или в пиридине в присутст:вии пианистой меди.

Пример 1. К 1,1 л сухого кипящего бензола при энергичном размешивании добавляют постепенно тонкорастертую смесь 11 г 2-бром-Зацетаминотионафтена и 5,5 г пятисерннстого фосфора. Затем реакционную аМассу нагревают до кипения в течение 2 час. Бензо.тьный слой сливают, а остаток на дне колбы два раза экстрагируют но 150 м.г сухого бензола.

Бензольные вытяжки прпсоедикяют к основному бензольному раствору, из которых извлекают 2-бром-З-тиоацетаминотионафтеи 5%-иым раствором едкого натра (4 раза по 100 мл). Щелочной раствор при охлаждспии подкисляю-т 50%-ной уксусной кислотой до слабо-кислой реакции. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 7,5 г (64%), т. пл. 128-132

После перекристаллизации из 50Vc-Horo водного этилового спирта т. пл. 135-136

л 124447

Пример 2. 0,4 г 3-тиоацеталпп 0-2-брол1У11о:1а.;лс11а )аст5пряют в 10 мл 5%-ного раствора едкого натра iipi: пагрспа ;и 1 до 40. Полученный раствор подвергают перегонке с водяным iiapo.r П|;н этом отгоняется белый кристаллический продукт е т. ,пл. 1()П- jT. Вьгход 0,21 г (75%).

После кристаллизации из этилового спирта температура плавления не меняется.

Пример 3. 0,5 г 2-бром-3-тиоацетам}и;отио 1афте: а, 0,25 г циаиистой меди и 1 лы пиридииа иагревают в течение 10 при те.мпературе 210--220 (в бане).

Реакционную массу выливают в 10 мл. 12;)-;ioro аммиачного раствора. К этой смееи добавляют Ю :лл бензола к 5 :лл эфира, xopouio встряхивают, отфильтровывают от иебольгиого осадка п разделяют слои в делительной воронке. Бензольно-эфирный e, iipo.-aijiiiaiOT 3 раза по 5 мл разбавленного амлгиака и извлекают 2-; :етнл-(,(-тноиас:ггеиотиазол разбавленной 1 : 1 соляной кислотой (2 раза по К) /i;.). Из солянокислого раствора через некоторое время вьпуалает осадо; х.юргидрата 2-метил(;. тионафтенотиазола. Осадок отфильтровываю г, разлагают 10 ли 5%но10 раствора едкого иатра ири pas.MeaiiiBaiiini, сг.озг; отфильтровывают, промывают водой и высушивают в ()рс шд л.чсристым кальцием.

Выход 0,25 г (70%), т. ил. 106-107°. Посте 1;|1мстяллизации из этилового спирта температура плав.аения ие меняется.

П р е д м е т ii з о б р е т е и и и

Способ получения 2-метил-и-тиоиафте;:от;1азо,та, отл и ч а ю ui, и йся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта, в качестве исходного сырья для сиитеза прилгеняют 2-бром-З-аиетаминотионафтен, который переводят обычными способами в 2-5рс;;.1-3-тиоацетаминотионафтеи, после чего переводят последний в .л-(у.-тиоиафтеиотиаЗОЛ нагреванием в водощелочном растворе njn-i м п: ридиие в присутствии цианистой меди..