Способ получения 2-метил-3-меркаптопропанола-1 Советский патент 1986 года по МПК C07C149/18 A23L1/231 

Изобретение относится к способу получения 2-метил-З-меркаптопропано- ла-1, который используется при получении ароматизатора мясных продуктов в качестве серосодержащего компонента.

Целью изобретения является ускорение и упрощение процесса за счет использования в качестве исходного соединения металлилацетата.

Пример 1. В трехгорлой круг лодонной колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и мешалкой, смешивают 72 г (, 2 моль) ледяной уксусной кислоты,, 101 г (1 моль) триэтиламина и 80,5 г (1 моль) ме- тиллилхлорида. Смесь нагревают 4 ч при и перемешивают, затем к реакционной смеси добавляют 200 мл воды, смесь перемешивают, слои разделяют Водный слой экстрагируют петролейным эфиром, экстракт присоединяют к органическому слою, сушат над безводным CaCl и разгоняют. Получают 73,6 г (65%) металлилацетата, т. кип. 123-125 С, 1,4129.

Затем в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподводящей трубкой, помещают раствор 12 г (0,05 М) перекиси бензоила и 400 мл (342 г, ЗМ) металлилацетата и при комнатной температуре (20-25°С) пропускают ток НВг со скоростью 300 мл/мин в течении 5 ч (45 ).

По окончании смесь промьгоают водой, 5%-ным раствором NaHCO и снова водой (до рН 7). Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки присоединяют к органическому слою и сушат безводным MgSO . Эфир отгоняют, а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию 2-метил-З-бромпропилацетата с т. кип. 60-62°С/5 мм рт. ст.

Затем в двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 100 мл (140 г, 0,72М 2-метш1-3-бромпропилацетата, 100 мл метанола и 4 г и-толуолсульфокисло- ты. Реакционную смесь кипятят 4 ч, отгоняют метанол и метилацетат. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 50-51 С (l мм рт, ст), получают 90 г (80%) 2-ме- тил-3-бромпропанрла 1.

После этого в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой по мещают 46 г тиомочевины и 30 мл этилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании до 60°С, частичного растворения тиомочевины, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют в течение 10 мин 86 г (0,56 М) 2-метил-3-бромпропанола-1. Реакционную смесь кипятят при 2 ч и оставляют на ночь. Выпадает

белый осадок тиурониевой соли, которую подвергают щелочному гидролизу, К реакционной смеси приливают 360 мл (511 г) раствора NaOH и кипятят 3 ч, пропуская слабый ток азоs та. Охлажденную реакционную смесь подкисляют 2 н. НС1 до слабокислой реакции. Слой 2-метил-З-меркапто- пропанола-1 отделяют, а водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные вытяж0 ки и органический слой объединяют, сушат над безводньш MgSO., отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 31,5 г (52,5%) 2-ме- тил-З-меркаптопропанола-1, темпера5 тура перегонки 68-70 С/2 мм рт. ст., п.° 1,4886, содержание основного вещества 99%.

Пример 2-10, Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем

0 лишь отличием, что гидробромирование металлиацетата осуществляют в условиях, представленных в таблице.

Формула изобретения

Способ получения 2-метил-З-меркап- топропанола-1 гидробромированием производного метакриловЬй кислоты газообразным бромистым водородом, переводом полученного бромпроизводно- го в 2-метил-3-бромпропанол-1 с последующей обработкой последнего тиомочевиной при кипячении и щелочным гидролизом образующейся тиурр ниевой соли, отличающийся , тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, в качестве производного метакриловой кислоты используют металлилацетат, гидробромирование проводят в присутствии перекиси бензоила, подавая бромистый водород с объемной скоростью 36-54 ч при (-5)-(+30)°С и молярном соотношении металлилацетата и перекиси бензола 1:(0,02-0,06), а перевод полученного при этом 2-метил-З-бромпропилацетата в 2-метил-3-бромпропанол-1 проводят обработкой низшим спиртом в присутствии h -толуолсульфокислоты при кипячении.

5

0

5

Изобретение относится к классу серосодержащих спиртов, в частности к способу получения 2-метил-З-мер- каптопропанола-1, который используют в производстве мясных продуктов и в органическом синтезе. Ускорение и упрощение процесса достигается использованием другого исходного сырья при других режимах. 2-Метил-З-меркапто- пропанол-1 получают гидробромирова- нием металлилацетата (МАА) НВг в присутствии перекиси бензоила (ПБ) при молярном соотношении МАА:ПБ 1:0,02- -0,06, скорости подачи НВг 36-54 ч и температуре (-5)-(+30) С. Полученный 2-метил-З-бромпропилацетат обра- батьюают низшим спиртом при кипяче- йии в присутствии п-толуолсульфокис- лоты с последующим превращением 2-ме- тил-3-бромпропанола в тиурониевую соль с помощью мочевины также при кипячении. Целевой продукт.получают гидролизом тиурониевой соли в присутствии щелочи. Спасоб обеспечивает сокращение времени гидробромиро- вания с 10-20 до 5-8 ч. I табл. 8 (Л