Способ получения функциональных производных малондиальдегида Советский патент 1958 года по МПК C07C43/313 C07C41/22 

Предлагается способ получения х{)ункциональных производных малондиальдегида общей формулы Xd

СНСНаСН X , где X и XXI/

галоид или алкоксильная группа, а R - алкил, могущих найти при: 1енепие в качестве промежуточных соединений в органическом синтезе.

Сущность способа заключается в том. что соответствующий ацеталь Рр- -дигалоидопропионового альдегида или тетраацеталь малондиальдегида обрабатывают хлористым тионилом в присутствии каталитических количеств третичного амина.

Пример 1. Получение 1,1,3-трихлор-3-метоксииропана.

К смеси, состоящей из 18,1 г (0,104 м) 2,1-дихлор-3,3-диметоксипропана и 12,5 г (0,105 м) хлористого тионила, нагретой до 65°, прибавляют каплю пиридина. После того как выделение сернистого газа Ослабевает, смесь нагревают, повышая температуру бани до 90-95°- до полного прекращения выделения сернистого газа.

После фракционирования реакционной смеси в вакууме с защитой от влаги воздуха получают 13,8 г (78%) 1,1,3-трихлор-З-метоксипропана с температурой кипения 45,5-48

(7 мм), 1,4630, 1,3201.

.07; вычислено 36,92. Найдено %: С1 (ионный) 20,03; 20,01; С1 (общий) 60,36; 60,24 С4Н70С1з. Вычислено %: С1 (ионный) 20,00; С1 (общий) 60,00.

Аналогично получены:

1,1,3-трихлор-З-этоксипропан с ), температура кипения

выходом

«20

1,4578, d,°

38,5-40 (1,5 мм), 1,2543.

1.1-дибром -3-хлор-З - метоксипропан, выход 76%, температура кипения 53,5-55° (1,5 мм), °jj 1,5165.

Пример 2. Получение 1,3-ДИхлор-1,3-диэтоксипропана.

К смеси 22 г 1,1,3,3-тетраэтоксипропана с двумя каплями пиридина прибавляют постепенно при комнатной температуре 25,5 г хлористого тиснила. Для завершения реакции нагревают смесь иа водяной бане, постепенно повышая температуру последней до 60-65°. Через 4 часа, когда выделение сернистого газа практически заканчивается, реакционную смесь продувают сухим азотом и фракционируют в вакууме.

Получают 15,6 г фракции, кинящей в интервале 58-64,5° (1,5 мя} после повторной нерегонки 1,3-дихлор-1,3 - диэтоксипронак кипит при 69-70° (4,5 М1Л).

«20

d 1,1084;

С

Предмет изобретения

Способ получения функциональных производных малондиальдегиХ.

да общей формулы / CHCHj

Х

/С1

, где X и Х - галоид

СН

ЮР

или алкоксильная группа, а / - алкил, отличающийся тем, что соответствующий ацеталь |3 -дигалоидопропионового альдегида или тетраацеталь малондиальдегида обрабатывают хлористым тионилом в: присутствии каталитических коли1,4440 честв третичного амина.