Способ получения 1-алкокси-З, 3-дихлор-2-алкилпропенов-1 Советский патент 1961 года по МПК C07C43/17 

1-алкокси-3,3-дихлор-2-алкилпропены-1 представляют собой вещества, способные ко многим превращениям, в которых они проявляют себя как аллильные системы. Основными продуктами гидролиза этих продуктов являются соответствующие р-галоидакролеины.

Предлагаемый способ получения 1-алко1«:и-3,3-дихлор-2-алкилпропенов-1 отличается тем, что р-алкоксиакролеины обрабатывают хлорангидридами минеральных кислот. Можно в качестве исходного продукта использовать тетраалкоксипропаны без выделения промежуточно образующегося (3-алкоксиакролеина.

Пример 1. Получение метокси-З.З-дпхлорпропена-} (СНзОСН

СН -СНСЬ).

Смесь 2,15 г |3-метоксиакролеина, 2,2 мл хлористого тионила и 5 мл хлористого метилена нагревают, постепенно повыщая температуру смеси до . После прекращения выделения сернистого газа растворитель и избыток хлористого тионила отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,4 г (70%) продукта с т. кип. 55-59°/30 мм; п2о 1,4700; d 1,2289.

По аналогичной технологии могут быть получены 1-метокси-3,3-дихлор-2-метилнропен-1 (СНзОСН С(СНз)СНС12; 1-этокси-3,3-дихлор-2метилпропен-1 (С2Н5ОСН C(CHo)CHCl2; 1-этокси-3,3-дихлор-2-изопропилпропен-1. C2HsOCH (изо СзН7)СНС12Пример 2Получение 1-этокси-2-эти.л-3,3-дихлорпропена-Т

(СаНбОСН С (СгНз) - СНСЬ).

К суспензии 3,5 г пятихлористого фосфора в 10 мл:- хлористого метилена при охлаждении прибавляют по каплям 2,15 г р-этокси-а-этилакролеина, смесь перемещивают в течение 30 мин, затем отгоняют в вакууме при температуре бани 30-35° хлорокись фосфора. После перегонки остатка в вакууме получают 1,9 г (62 7о) продукта с т. кип. 71 75°/10 мм- пЗ 1,4679.

№ 140795

Пример 3. Получение 1-этокс11-3,3-дихлор2-метилпропена-1 (С2Н50СН С() - CHClj).

К раствору 9,36 г 1,1,3,3-тетраэтокси-2-метилпропана в 30 мм хлороформа медленно нрибавляют 19 г хлористого тионила, после чего смесь нагревают при 50-60° до прекращения выделения газообразных продуктов реакции, затем отгоняют хлороформ и после перегонки (в вакууме) остатка получают 3,2 г (70%) продукта с т. кип. 76-73°/15- 16 мм.

Аналогично получают 1-этокси-3,3-дихлор-2-этилпропен-1 (CaHgOCH : -C(C2Hs)CHCl2) (69,8%) с т. кип. 73-75°/10-11 л-глг, d. 1,0856; 1,4690.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1-алкокси-3,3-дихлор-2-алкилпропенов-1, отличающийся тем, что р-алкоксиакролеины обрабатывают хлорангидридами минеральных кислот.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходного продукта используют тетраалкоксипропаны без выделения промежуточно образующегося |3-алкоксиакролеина.