Способ получения бета-хлор-и бета-бромакролеинов Советский патент 1959 года по МПК C07C47/24 C07C45/00 

Р-хлор И Р-бромакролеины представляют значительный интерес для синтетической химии, так как они являются простейшими аналогами весьма реакционноспособных алкил-Р-хлорвинилкетонов и вннилогами неустойчивых галоидангидридов муравьиной кислоты.

Указанные Р-галоидакролеины предлагается получать из Р,Р-дихлор (дибром) пропионовых альдегидов путем обработки их водных растворов кальцинированной содой. Для унроп1,ения процесса можно применять водные растворы Р,Р-дихлор (дибром) пропионовых альдегидов, образующихся в результате гидролиза соединений общей фор/Хмулы СНХ2-СН2-СН, чгде X и X-хлор или бром, а R-алкил

или ацил.

Получаемые по предлагаемому способу Р-галоидакролеины представляют собой бесцветные жидкости, быстро желтеющие при стоянии. Они чрезвычайно сильно раздражают слизистые оболочки глаз и носа, при хранении на свету и при комнатной температуре быстро разлагаются с выделением галоидоводорода. Более устойчивы они при хранении на холоде в темноте и в присутствии следов гидрохинона или в виде растворов в инертных органических растворителях. В воде указанные соединения мало растворимы, но хорощо растворимы в эфире, бензоле и хлороформе. Они реагируют со спиртами н могут быть перегнаиы в вакууме в токе азота.

Пример 1. Смесь 12,6 г Р,Р-дихлорпропионового альдегида, 70 мл 40%-го спирта н 6 г углекислого натрия нагревают 5-10 мин. при 40. После этого реакционную массу насыщают хлористым натрием и многократно экстрагируют хлористым метиленом. К вытяжкам прибавляют немного гидрохинона и вьтсунп вают их сернокислым магнием, после чего хлористый метилен испаряют в вакууме при комнатной температуре, а остато1К перегоняют в вакууме же в токе азота. По.чучают 3,7 г (41%) теоретического хлоракролеина с т. кип. 43-47° (60 м:л рт. ст.).

№ 121790- 2 -

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, из 10,8 s дибромпропионового альдегида получают 2,4 г (35%) теоретического Р-бромакролеина с т. кип. 55-57° (36 мм рт. ст.).

Пример 3. Смесь 13,1 г, 1,1,3-трихлор-З-метоксипропана и по мл воды встряхивают в течение 3 час., после чего водный слой отделяют от небольшого (менее 1 мл) ма1:линистого слоя. Затем к водному раствору (водному слою) постепенно добавляют 10 г кальцинированной соды и нагревают 10 мин. нри 40°, после чего полученный р-хлоракролеин выделяют из реакционной массы, как описано в примере 1. Выход составляет 2,1 г (31% теоретического), т. кип. 42,0- 47,5° (60 мм рт. ст.). При повторной перегонке получают продукт с т. кип. 42,0-43у5° (60 мм рт. ст.).

Предмет изобретения

1.Способ получения Р-хлор или Р-бромакролеинов, отличающийся тем, что водные растворы Р, Р-дихлор- (или дибром) пропионовых альдегидов обрабатывают кальцинированной содой.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, в целях упрощения способа применяют водные растворы Р, Р-дихлор

(или дибром) пропионовых альдегидов, образующиеся в результате гидролиза соединений общей формулы CHXg-СН2-СИ ч где X и X-

хлор или бром, а R-алкил и ацил.

/