Способ регенерации цеолита Советский патент 1986 года по МПК C01B33/28 B01J20/34 

Изобретение относится к области регенерации цеолитов и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности, для восстановления адсорб ционной емкости Цеолитов, используемых в процессе адсорбированного полу чения -парафиновых углеводородов. Цель изобретения - повышение степени регенерации и сокращение продолжительности процесса. Пример 1. В адсорбционную колонку с внутренним диаметром 30 мм 250 см цеолита NaMgA (степомещают 250 см пень ионного обмена Na на 35%) с длиной черенков 3-5 мм, снизившего в процессе работы в промьшленньгк условиях емкость да проскока по ц додекану (сырье: 15 мас.% Н -додекана и 85 мас.% i-октана) с 5,5 до 2,2 мас.%. На первой стадии регенерации цео лит заполняют со скоростью 3-4 см /мин электролизной водой, имеющей рН 12 и окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) - 750 мВ, и вьщерживают 2,5 ч при 70°С. Затем со скоростью 3-4 см/мин сливают воду, подают азот и поднимают температуру в адсорбционной колонке до 450 С со скоростью 1°С/мин. После чего добавляют в поток азота кислород и выжигают коксовые отложения. Емкость цеоли та до проскока по Н -додекану после регенерации повьппается до 5,4 мас.%. Пример 2. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что для обработ ки цеолита на первой стадии регенерации используют электролизную воду имеющую рН 10 и ОВП -500 мВ. При этом после выжига коксовых отложений его емкость до проскока по Н-додекану повьппается до 5,2 мас.%. Примерз. Процесс проводят в условиях, описанных в примере t, за исключением того, что для обработ ки цеолита на первой стадии регенера ции используют электролизную воду, имеющую рН 11 и ОВП -660 мВ. При этом после выжига коксовых отложений -его емкость до проскока по н -додекану повышается до 5,3 мас,%. И р и м е-р 4, Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации используют электролизную йоду, имеющую рН 12,6 и 1 4 ОБП -900 мВ. При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по Ч-додекану повышается до 5,4 мас,%. Пример 5. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации используют электролизную воду, имеющую рН 3 и ОВП 600 мВ. При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по М -додекану повышается до 5,3 мае.%. Пример 6. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, стадии регенерации используют электролизную воду, имеющую рН 5 и ОВП 300 мВ. При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по Н-додекану повьшается до 5,1 мас.%„ Пример 7. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации используют электролизную воду, имеющую рН 4 и ОВП 450 мВ. При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по Н -додекану повьщ1ается до 5,2 мас.%. Пример 8. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации использук)т электролизную воду, имеющую рН 2 и ОВП f 900 мВ. При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по Н-додекану повьппается до 5 мае.%. Пример 9. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит обрабаты-. вают электролизной водой в течение 1 ч. При этом после выжига коксовых отложений его емкость до проскока по и -додекану повьппается до 5,3 мас.%. Пример 10. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит выдержива- ют в электролизной воде в течение 5 ч. При этом после выжига коксовых отложений его емкость до проскока по и-додекану повышается до 5,4 мас.%. Пример 11. Процесс проводят в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит вьщерживают в электролизной воде 0,5 ч. Пр этом после выжига коксовых отложени его емкость до проскока по 4 -додек ну повышается до 4,4 мас.%. Пример 12. Пр оцесс проводя в условиях, описанных в примерв 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит выдерживают в электролизной воде при 30 С. При.этом ёмкость цеолита до проскока по н-додекану повьшается до 5,2 мас.%. Пример 13. Процесс проводя в условиях, описанных в примере 1, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит выдерживают в электролизной воде при 90- С. При этом емкость цеолита до проскока по н -додекану повышается до . 5,4 мае.%. П р. и м е р 14. Процесс проводя в условиях, описанных в примере 1, за исключением , что на первой стадии регенерации цеолит выдерживают в электролизной воде при 20 С. При этом после выжига коксовых отложений его емкость до проскока по н -додекану повысилась до 4,8мас П р. и м е р 15. Процесс проводя в условиях, описанных в примере 1 за исключением того,, что на первой стадии регенерации цеолит выдерживают в электролизной воде при 100 С При этом после -выжига коксовых отложений его емкость до проскока по И-додекану повьшается до 4,9 мас.%. Пример 16 (известньй способ) . Процесс проводят в условиях, описанньЬс в примере,1, за исключением того, что на первой стадии регенерации, используют дистиллированную воду (рН 7). При этом после выжига коксовых отложений емкость цеолита до проскока по ч -додекану повышается до 4,4 мас,%. Пример 17 (известный способ). Процесс проводят в условиях, описанных в примере 16, за исключением того, что на первой стадии регенерации цеолит обрабатывают водой в течение 30 ч. При этом после выжига коксовых отложений его емкость до проскока по и-додекану повьшается до 5,1 мас.%. По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет увеличить скорость первой стадии регенерации, сократить время контакта цеолита с жидтсофазной водой с 8-30 до 1-2,5 ч, повысить эффективность его регенерации на 0,1-0,3 масД н практически полностью восстановить адсорбционную способность цеолитов типа 5А по Ц-алканам. Использование отрегенерированного по предлагаемому способу цеолита приводит к увеличению степени извлечения Н -парафиновых углеводородов из сырья и выработки парафинов с 10 до 10,2 т/ч по сравнению с использованием цеолита, регенерированного по известному способу. Кроме того, вследствие более полного восстановления адсорбционной способности цеолитов при использовании предлагаемого способа срок службы цеолита увеличивается на 6-8%, что позволит снизить удельный расход цеолита с 2,56 дй 2,30 кг на 1 т И -парафинов. Электроактивированную воду получают обработкой воды постоянным электрическим током в условиях, исключающих перемешивание щелочной и кислой частей, например, путем устройства между анодом и катодом полунепроницаемой перегородки.

1. СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЦЕОЛИТА, отработанного в процессе выделения н -парафинов, включанщий промывку водным раствором при повышенной температуре с последующей термообработкой в присутствии кислородсодержащего газа, отличающийся тем, что, с целью повышения степени регенерации и сокращения продолжительности процесса, в качестве водного раствора исполйзуют электроактивированную воду, имеющую рН 2-5 и окислительно-восстановительный потенциал (+900)-(+300) мВ или рН 10-12,6 и окислительно-восстановительный потенциал (-500) (-900) мВ. 2. Способ поп.1,отличающ и и с я тем, что промывку ведут при 30-90 С в течение 1-2,5 ч. (Л С