Способ получения 5-бромвалериановой кислоты Советский патент 1986 года по МПК C07C53/19 C07C51/31 

Изобретение относится к орга.нической химии и касается , в частности, способа получения 5-бромвалериановой кислоты, которая находит приме нение в тонком органическом синтезе и используется для получения различных лекарствейных и биологически активных веществ. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и уп рощение процесса. Цель достигается согласно способ получения 5-бромвалериановой кислот путем окисления циклопентанона перекисью водорода с последзпощей обра боткой реакционной смеси бромсодержащим соединением, при этом окисление циклопентанона ведут в присутст вии бромистоводородной ккслоты при молярном соотношении циклопентанон перекись водорода: бромистоводородная кислота 1:1-2:0,005-0,5.и texneратуре 0-30°С с последующей обработ кой реакционной массы смесью соли двухвалентной меди, взятой в количестве 0,05-1 моля на моль циклопентанона и бромида щелочного метал ла, взятого в количестве 1-2,5 моля на 1 моль циклопентанона, при 530 С. Пример 1. К раствору 100 г циклопентанона (1,19 моль) в 210 мл ..метанола добавляют 2,0 мл 46%-ной НВг (,48 г/мл; 0,017 моль) и при ISc При перемешивании прибавляют в течение 1 ч 252 мл 26%-ной НдО (пергидроль, 1,93 моль). Молярное соотношение циклопентанон: перекись водорода: бромистрводородная кислота 1:1,6:0,014. Через 12 ч полученный раствор прикапывают при пе ремешивании к раствору 26,8 г СиВг (0,52 моль) Hl22,6rNaBr (1,19 моль) в 300 мл воды, поддерживая температуру реакционной 15°С. Молярное соотношение циклопентанон: CuBr :NaBr 1:0,1:1. После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивают 30 мин, подкисляют H,SO.v ДО рН и экстрагируют эфиром (3 х X 150 мл). Эфирные экстракты объеди няют, сушат Mp.SD, удаляют эфир на роторном испарителе и остаток перегоняют в вакууме при 10 мм рт.ст. Вьвделяют фракцию т.кип. 30-32°/ /10 мм рт.ст. 33,0 г (0,39 моль) циклспентанона, не вступившего в реакцию. После отгонки легколетуих продуктов остаток перегоняют при 0,3 мм рт.ст. и получают г 5-бромвалериановой кислоты, т.кип. 100-103 С/0,3 мм рт.ст., т.пл. 3839С. Выход 49% от теоретического. П р и. м е р ы 2-13. Проводят аналогично примеру 1. Условия проведения и выход 5-бромвалериановой кислоты сведены в таблицу. Сравнительные примеры 7-13 подтверждают выбранные температурные интервалы и интервал молярных соотношений . Проведение окисления при температуре ниже 0°С ограничивается температурой замерзания реакционной смеси и нецелесообразно, поскольку связано с дополнительными затратами на охлаждение. Обработка реакционной смеси при температуре ниже 5°С ограничена малой растворимостью солей металлов в реакционной смеси. Повышение температуры процесса до приводит к резкому понижению выхода целевого продукта. При использовании бромида щелочного металла в количестве меньше 1 моль на 1 моль циклопентанона значительно падает выход це- левого продукта. Использование бромида щелочного металла в количестве более 2,5 моль на 1 моль циклопентанона нецелесообразно, поскольку не приводит к увеличению выхода 5-бромвалериановой кислоты. Использование более чем двухкратного избытка и соли меди в количестве более 1 1 моль циклопентанона нецелесообразно поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта,. При проведении процесса при других заграничных значениях молярного соотношения и температуры, чем предлагаемыеJпонижается выход целевого продукта. Пример 14, Многократное использование водных растворов соли меди и бромида щелочного металла, Процесс ведут аналогично примеру 1, но реакционную смесь подкисляют бромистоводородной кислотой. В вод-, ный растБор солей, оставшийся после экстракции эфиром реакционной смеси, добавляют раствор соды до уста- . новления рН 4-5 и аналогично примеру 1 к водному раствору солей добавляют следующую порцию смеси циклопентанона и Данную операцию пов- торяют четыре раза. Выход 5-бромваs/ -tf «-QBH KBxonuBd Че-ж вяхэоц чсоеи

yHxradxio и ipiHaxadgo&H мвиэй ou dDOD во-эл-имол ojOHHaaxodBBADOj ЩИПНЗ эонэииноиб е BdHxег/1665 евмвЕ

OHmoj-g doj,H9ddoxьиаоиоци tfadxai

aaHjHioagV Ч1гэа,иава.эоэ

osqHXjH doxMBtfaj

Изобретение касается замещенных карбоновых кислот, в частности 5-бромвалериановой кислоты, применяемой в тонком органическом синтезе и используемой дпя получения лекарственных и биологически активных веществ , Повьппение выхода целевой кислоты и упрощение процесса достигаются изменением исходного реагента бромирования, соотношения реагентов и режима нагревания. Синтез ведут окислением циклопентанона (ЦП) HjOj в присутствии НВг при молярном соотнос с шении, равном 1:

iqljKtrgBi BHHaaorotiodu