Способ получения сложных эфиров @ -тиенилглиоксалевой кислоты Советский патент 1986 года по МПК C07D333/24 

to

G5 00 Oi

оо Изобретение относится к органичес кой химии, конкретнее к способу получения сложных эфиров сб -тионилглиоксалевой кислоты, используемых в синтезе различных соединений. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, которая достигается проведением проце-сса в присутствии гептагидрата сульфата магния. Пример 1. Получение этилового эфира о4 -тиенилглиоксалевой кислоты. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодиль ником, помещают 12 г MgS047H20 (0,05 моль), приливают 100 мл абсолютного диэтилового эфира и 14,6 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моль). При перемешивании и: при охлаждении колбы смесью льда и соли прибавляют из капельной воронки эфирный раствор йодистого об -тиенилмагния, приготовленного в обычных условиях из 21 г иодтиофена (0,1 мол и 2,5 г магния. После окончания сме шения прикапывают воду (20 мл) и 10%-ную соляную кислоту (50 мл). Со держимое колбы переносят в делитель ную воронку, эфирный раствор отделяют от водного и промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия,10%-ны раствором бисульфита натрия (для удаления свободного иода), затем водой до нейтральной реакции и высушивают безводным сульфатом магния После отгона диэтилового эфира остаток перегоняют в вакууме. Темпера тура кипения этилового эфира ei -тие нилглиоксалевой кислоты 101 С при 3,5 мм рт.ст. Выход 12,8 г (70%). Найдено,%: S 17,31. CgHgO S Вычислено,%: S 17,40. Омылением получают oi -тиенилглиоксалевую кислоту, т.пл. . Пример 2. Получение Н-пропилового эфира oi -тиенилглиоксгшевой кислоты, В отличие от примера 1 вместо диэтилового эфира щавелевой кисшоты берут 17,4 г ди-Н-пропилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моль). Темпе ратура кипения н -пропи-пового эфира ot-тиенилглиоксалевой кислоты 9799 0 при 2 мм рт.ст. Получают 14,2 (72%) н -пропилового эфира oi -тиенилглиоксалевой кислоты. 4 Найдено,%: S 16,01. C,H,oO,S Вычислено,%: S 16,17. Пример 3. Получение изопропилового эфира ci -тиенилглиокса- левой кислоты. В условиях, аналогичных примеру 1, берут 24 г (0,1 моль) 200 мл абсолютного эфира, 34,8 г диизопропилового эфира щавелевой кислоты (0,2 моль),, 42 г иодтиофена (0,2 моль) и 5 г магния. При разложении используют 40 мл воды и 100 мл 10%-ной соляной кислоты. Температура кипения изопропилового эфира od -тиенилглиоксалевой кислоты 9798 С при 2,5 мм рт.ст. Получают 28,8 г (73%) изопропилового эфира oi-тиенилглиоксалевой кислоты. Найдено,%: S 16,04, C,HtoO,S Вычислено,%: S 16,17. Пример 4. Получение изобутилового эфира ci -тиенилглиоксалевой кислоты. В отличие от примера 1 вместо диэтилового эфира щавелевой кислоты берут 20,2 г диизобутилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моль). Температура кипения изобутилового эфира oi -тиенилглиоксалевой кислоты 106-107С при 2,5 мм рт.ст. Получают 15,9 г (75%) изобутилового эфира «: -тиенилглиоксалевой кислоты. Найдено,%: S 15,00. С(, ,Ь Вычислено,%: S 15,11. Примеры 5-10. В условиях примера 1 при изменении количества гептагидрата сульфата магния в пределах 0,02-0,1 моль получают выход этилового эфира об -тиенилглиоксалевой кислоты 35-70%. Выход этилового эфира об -тиенилглиоксалевой кислоты приведен в таблице.

312685844

Продолжение таблицыФормула изобретения

69 67 63

1;0,6 1:0,8 1:0,9

Способ получения сложных эфиров (х;-тиенилглиоксалевой кислоты путем, взаимодействия диэфиров щавелевой кислоты с йодистымoi-тивнилмагнием при стехиометрическом соотношении реагентов в среде диэтилового эфира при 0-5 с, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта процесс ведут в присутствии гептагидрата сульфата магния, взятого в количестве 0,30,9 моль на 1 моль диэфира.

Изобретение касается производных тиокарбоновых кислот, в частности сложных эфиров oi -тиенилглиоксалевой кислоты (ЭТ), используемой в различных синтезах веществ. Для повышения выхода ЭТ в способе используют определенную добавку. Получение ЭТ ведут из диэфира щавелевой кислоты и йодистого об -тиенилмагния в стехиометрических соотношениях в среде диэтилового эфира при 0-5 С в присутствии MgSO -7H20, взятого в количестве 0,3-0,9 моль на 1 моль диS эфира щавелевой кислоты. Выход 3570%. Изменение указанного количест- . ва MgS047H20 ведет к снижению выхоС да. 1 табл.