Изобретение относится к способам получения оксиироизводных сложных эфиров, в частности к сиособу получения сложиых эфиров третичных а-оксикислот, которые могут найти ирименение в лабораторной практике, для различных синтезов. Мзвестен способ получения эфиров третичных а-оксикислот путем взаимодействия магний органических соединений с эфирами щавелевой кислоты. Выход продукта 10-50%. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. С целью повышения выхода иредлагается проводить процесс взаимодействия магнийорганических соединений с эфирами щавелевой кислоты в ирисутствии безводного хлористого кадмия, лучше при соотноиюнии эфира щавелевой кислоты, магнийоргалического соединения и хлористого кадмия, равно.м 1:3: 1. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помешают 14,6 г (0,1 моль) диэтилового эфира щавелевой кислоты, 100 мл сухого бензола и 18 г (0,1 моль) безводного хлористого кадмия. При о.хлаждении ледяной водой и энергичном перемешивании приливают из капельной воронки эфирный раствор бромисто о фенилмагния, ириготовленного в обычных условиях из 47,1 г (0,3 моль) бромбензола и 7,5 г (0,3 моль) магния. Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и 1 час кипятят. После охлаждения реакционную смесь разлагают водой, а затем соляной кислотой. Содержимое колбы переиосят в делительную воронку, эфирнобензольный раствор отделяют от воды и промывают 10%-iiiiiM раствором бикарбоната натрия, затем водоГ до не| 1тральной среды и высу1иивают безводным сульфатом магния. После отгона растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 24,4 г этилового эфира дифеиилгликолевой кислоты с т. кип. 164°С (4 мм рт. ст.). Выход 95%. Найдено, %: С 74,69; Н 6,30; ОН 6,8. CisHieOi. Вычислено, %: С 74,98; Н 6,29; ОН 6,6. Пример 2. Условия проведения процесса апалогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г .магния, 47,1 г (0,3 моль) бромбеизола, 17,4 s (0,1 моль) диизоироиилового эфира шавелевой кислоты, 18 г (0,1 моль) безводного хлористого кадмия. Получают 26 г изопропилового эфира Д11фен11лгликолевой кислоты с т. кип. 162°С (5 мм рт. ст.). Выход 96%. Найдено, %: С 75,34; Н 6,78; ОН 6,1.
Пример 3. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магния, 47,1 г (0,3 моль} бромбеизола, 20,2 г ди-и-бутилового эфира щавелевой кислоты, 18 г (0,1 моль безводного хлористого кадмия. Получают 26,7 г ди-н-бутилового эфира дифенилгликолевой кислоты с т. кип. 175- 176°С (5 мм рт. ст.). Выход 94%.
Пайдено, %: С 76,11; И 7,18; ОН 5,9.
СшПаоОз. Вычислено, %: С 76,03; П 7,08; ОН 6,0.
Пример 4. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магния, 51,Зе (0,3 моль) ж-бромтолуола, 14,6г диэтилоксалата, 18 г хлористого кадмия. Получают 26 г этилового эфира ди-ж-толилгликолевой кислоты с т. кип. 177- 178°С (4 мм рт.-ст.). Выход 92%.
Найдено, %: ,11; Н 7,11; ОН 6,2.
Gl HoPsВычислено, ,адЗ; Н 7,08; ОН 6,0.
Пример 5. Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В реакцию берут 7,5 г магния, 57,9 г бромистого н-октила {0,3моль), 14,6 г диэтилоксалата, 18 г хлористого кадмия. Получают 29,5 е этилового эфира ди-ноктилгликолевой кислоты с т. кип. 184-185°С (5 мм рт. ст.). Выход 90%.
Найдено, %: С 73,28; Н 12,19; ОН 5,0.
С2оН4оОз.
Вычислено, %: С 73,11; Н 12,27; ОН 5,1. Предмет изобрете н и я
1. Способ получения сложных эфиров третичных а-оксикислот путем взаимодействия магнийорганических соединений с эфирами щавелевой кислоты, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии безводного хлористого кадмия.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что эфир щавелевой кислоты, магнийорганическое соединение и хлористый кадмий берут в соотнощении, равном 1:3:1.
Даты
1972-01-01—Публикация