Способ получения сложных этилового или бутилового эфира вторичных @ -оксикислот @ - @ Советский патент 1985 года по МПК C07C69/675 C07C69/712 

Од ОЭ

ю

а I1 Изобретение относится к способу получения сложных эфиров ci -оксикислот, которые играют важную роль в органическом синтезе, в частности для получения амидов, гидразидов оксикислот, аминокислот, а также сами находят практическое применение, например при синтезе лекарственных препаратов. Известен способ получения сложных эфиров оС-оксийислот, в частности этилового эфира oi -оксикаприновой кислоты, путем взаимодействия диэтил оксалата с октилмагнийбромидом при охлаждении, при эквимолярном соотношении исходных реагентов в среде диэтилового эфира, с последующей обработкой реакционной смеси водой и 10%-ной уксусной кислотой. Выход целевого продукта 25% 1. Недостатком способа является низкий выход целевого продукта. Наиболее.близким к изобретению по технической сущности и достигаемо му эффекту является способ получения сложных эфиров ci-оксикислот, например этилового эфира с -окси ндекановой кислоты, путем взаимодействия диэтилового эфира щавелевой кислоты с нонилмагнийбромидом при (-5) - О С при эквимолярном соотношении исходных реагентов в среде диэтилового эфира, с последующим кипячением реак ционной смеси в толуоле при 110-120 и дальнейшей обработкой ее водой, а затем водным раствором минеральной кислоты. Выход целевого продукта 48% 21. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения слож ных этилового или бутилового эфира вторичных tiL-оксикислот Cg -С путуем взаимодействия соответствующего диэфира щавелевой кислоты с соответствующим магнийорганическим соединением при (-5)°- в среде диэтилового эфира с последующим кипячением реакционной смеси в толуоле при 110115°С, процесс проводят в присутствии MgCl2 - и молярном соотноше- НИИ эфир щавелевой кислотыгмагнийорганическое coeдинeниe:MgCl2 6Н-0 1 гО,95-1 ,1 i,0,4-0,6 соответственно 1 Проведение процесса при использовании соотношений исходных реагентов, отличных от предлагаемых, не позволяет достичь цели изобретения (GM. сравнительные примеры). Интервал температур второй стадии процесса (кипячение в толуоле) составляет 110-1IS C. Нагревание при более низких температурах сопровождается снижением выхода целевого продукта. Выход целевого продукта 70-76%. Пример 1. Получение этилового эфира миндальной ( ci -оксифенилуксусной) кислоты. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 10 г MgCl2 6Н20 (0,05 моль), приливают 100 мл абсолютного диэтилового эфира и 14,6 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моль). При перемешивании и охлаждении колбы смесью льда с солью (-5 - 0°С) прибавляют из капельной воронки эфирный раствор бромистого фенилмагния, приготовленного из 15,7 г (0,1 моль) бромбенэола и 2,5 г магния. После окончания смешения прибавляют 100 мл сухого толуола, заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют диэтиловый эфир до достижения 100 С - температуры отходящих паров. Возвращают на место обратный холодильник и кипятят реакционную смесь 1 ч. Разлагают охлажденную реакционную смесь, добавляя из капельной воронки 20 мл воды и 30 мл 20%-ной серной кислоты. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, толуольньй раствор отделяют от водного и прсмывагот 10%-ным раствором бикарбоната натрия, затем водой до нейтральной реакции и сушат безводньм сульфатом магния. Продукт перегоняют в вакууме. Температура кипения этилового эфира миндальной кислоты 115°С при 5 мм рт.ст. Выход 12,6 г (70%). Найдено, %: С .66,72; Н ОН 9,6; Вычислено, %: С 66,65; Н ОН 9,4. Пример 2. Получение этилового эфира oi-оксикаприновой кислоты. В условиях, аналогичных примеру 1, в реакцию вводят 10 г MgCl (0,05 моль); 14,6 г диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моль);

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭТИЛОВОГО ШШ БУТИЛОВОГО ЭФИРА ВТОРИЧНЫХ о(-ОКСИКИСЛОТ Cg -С путем взаимодействия соответствующего диэфира щавелевой кислоты с соответствующим магнийорганическим соединением при (-5) - 0°С в среде диэтилового эфира с последующим кипячением реакционной смеси в толуоле при 110115 С, о тличающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии MgCl26HjO и молярном соотношении эфир щавелевой кислоты: магнийорганическое соединениеrMgClj X 1 ;0, ,1 :0,4-0,6 соответственно.