Способ получения эфиров ди- @ -замещенных тиокарбаминовых кислот Советский патент 1986 года по МПК C07C155/02 A01N47/12 

см Изобретение относится к способам получения эфиров ди-К-замещенных тиокарбаминовых кислот общей формул X X NCOCH N(X )C(0)SX , 12 2 -э где X - Н, С -Cj -алкил; X - С л алкил, аллил, цикл гексил, фенил, диал килфенил, X и X вместе образуют гексаме тиленовую группу; -алкил или аплил; - -алкил, аллил, обладающих гербицидными свойствами. Целью изобретения является создание соединений, сочетающих высокую гербицидную активность с низкой токсичностью по отношению к культурным растениям. Соединения указанной общей формулы получают путем взаимодействия соединений общей формулы ,NCOCH NHX3, где X -X имеют указанные значенш , с соединениями общей формулы CICOSX, где X. довеет указанные значения, в присутствии третичного амина при 20-40°С возможно в среде ароматического углеводорода. Предлагаемые- соединения указанной формулы получают следующим образом. Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 21,4 М-этил-К-(N -этилацетанилид) амина, растворяют в 150 мл бензола, добавляют 16 мл триэтиламина и при 30-40 в течение 30 мин вводят 13 г этилти хлорформиата. Реакдионную смесь перемешивают еще полчаса и добавляют 150 мл дистиллированной воды, отдел ют органическую фазу, промывают соляной кислотой и водой, сущат и упа вают. Получают соединение указанной формулы ( где Х - X Х - этил; .. фенил) с выходом 72% и содержанием 94.8%; п;° основного вещества - 1,5344. Пример 2. Получение предла гаемого соединения указанной-форму лы (где Х - изопропил; X - фени - этил) проводят как в приме ре 1, но процесс ведут в среде избытка триэтиламина. Выход 56%, сте пень чистоты 98,2% , т.пл. продукта 72-73,5°С. Пример 3. Получение предлагаемого соединения указанной формулы (где Х - метил; Х - фенил; X изопропил; X - амил) проводят как в примере 1, но в качестве растворителя используют толуол и температуру поддерживают в пределах 20-40 С, Выход 92%, чистота 94,5%, п 1,5332. Пример 4, Получение предлагаемого соединения указанной формулы (где Х - Н; X - 2-метил-6-этилфенил; X - этил; X - октил) проводят как в примере 2, но температура составляет 20-25°С. Выход 74%, чистота 95,4%, т.пл. 76-78,5°С. Физические свойства предлагаемых соединений приведе 1ы в табл.1. Гербицидные композиции на основе предлагаемых соединений указанной формулы получают следующим образом. Пример 5. В круглодонную Колбу емкостью 500 мл помещают 50 г соединения указанной формулы (где - зтил; X,, - фенил), 40 г керосина, 5 г октилфенилполигликолевого эфира и 5 г нонилфенилполигликолевого эфира (эмульгатор). Перемешивают до полного растворения, получают 50%-ньй эмульсионный концентрат. Пример 6, В смеситель помещают 50 г соединения указанной формулы (где X - изопропил: X - фенил; X Х, - этил), 40 г размолотой - „ „ , синтетической кремневой кислоты, 4 г порошка сульфитного щелока, 2 г натрийалкилсульфоната, 4 гнатрийлигнинсульфоната, перемалывают в воздухоструйной мельнице и гомогенизируют. Получают смачивающуюся порошкообразную смесь с концентрацией 50%. Пример 7. Готовят гомогенную смесь 80 г соединения указанной формулы (где Xj - пропил; X - фенил; Х - бутил; X - зтил),10 г синтетической аморфной кремниевой кислоты, 2 г натрийалкилсульфоната, 5 г натрийлигнинсульфоната и 3 г крезолформальдегидного конденсата, перемалывают 1 ч в шаровой мельнице и подвергают тонкому помолу в дезинтеграторе. Получают 100 г (50%) порошкообразного препарата со способностью находиться во взвешенном состоянии через полчаса 84% и объемным весом 0,36 г/см Испытания биологического действия проводят в сосудах для культивирования с поверхностью 120 см , в котсрые помещают по 400 г воздушно-сухого песка, В сосуды помещают по 15 «зерен культурных растений - маиса, полосатого подсолнечника и томатов и 1 г семян травы куриные лапки. Семена покрывают слоем песка (200 г) и проводят химическую обрабо ку в дозе, отвечающей 3 кг на гектар Затем добавляют еще 100 г песка и поливают до влагоемкости 65%. Растения выращивают в оранжерее при освеТаблица 1 щении ртутной лампой и температуре 24-29,2°С. За 100% принимают показатели по необработанным контрольным растениям. Оценку результатов проводят на 14 сут, по томатам на 19 сут. Результаты испытаний приведены в табл.2. Из табл.1 и 2 видно, что предлагаемые соединения общей формулы получаются с высоким выходом и они обладают эффективным гербицидным действием.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИN-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОКАРБАШНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы Х X,jNCOCH,jN(Xj)Q

17 Изопропил

73,5-75 95

79,8

Продолжение табл.1

62 Метил

Бутил

1272979

8 Продолжение табл.1

1,5308 79 89,7

1272979

10

Продолжение табл.

Продолжение табл.1

13

Г272979

14 Продолжение табл,

15

1272979

16

Продолжение табл.1

17

1272979

. 18

Продолжение табл. 1

19

1272979

20 Продолжение табл. 1

Таблица 2

21

препарат дипропил-8-этилтиолкарбамат. N-дихлорацетил-l-OKca-4-азаспиро-4,5-декан.

1272979

22 Продолжение табл.2