Способ получения бета-бром и бета-иодпропионовых кислот Советский патент 1960 года по МПК C07C53/19 C07C51/08 

р-бром- и р-йодпропионовые кислоты находят широкое пригленение при синтезе органических препаратов. В частности З-йоднропионовая кислота нрименяется при синтезе р-аланина и в ряде реакций конденсации с кетонами, фенолами, анинонитрилами и др.

Известны следующие способы получения р-бромпропионовой киСоТОты: из этиленциангидрииа и 40%-кой бромнстоводородной кислоты; омылением р-бромпронионитрила, получаемого насыщением в безводной среде акрилоиитрила газообразным бромистым водородом; из акриловой или гидроакриловой кислоты нрн взаимодействии их с дымящей бромистоводородной кислотой, а также окислением р-бромпропионового альдегида азотной кислотой.

р-йодпропионовая кислота может быть получена из акриловой или гидроакриловой кислоты при нагревании их в занаянной трубке с перегнанной йодистоводородной кислотой. Основное практическое применение имеет метод синтеза, заключающийся в действии на водный раствор глицериновой кислоты смеси йода и фосфора.

Все эти способы многостадийны к неудобны для промышленного нспользования.

Предлагаемый снособ получения р-бром- и |3-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йодистоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в водной среде при температуре кипения реакционной массы.

Пример 1. 16,0 г (0,3 моля) акрилннтрила добавляют к охлажденной смеси, состоящей из 70 мл воды, 90 мл копи,, серной кислоты и 90 г (0,75 моля) бромистого калия. Полученную смесь кипятят в течение двух часов в колбе с обратным холодильником. После охлаждения закристаллизовавшуюся массу тщательно извлекают (в 4-6 приемов) 480 мл чеЛСо 12765Г5- 2 -тыреххлористого углерода, экстракт высушивают, растворитель отгоняют и твердый остаток (около 40 г перегоняют в вакууме при 119-120° и 18 мм. Получают 32 з чистой (З-бромпропионовой кислоты с т. пл. 63°. Выход 70% от теоретического.

Пример 2. К 53 г (1 моль) акрилнитрила добавляют 512 г (4 моля) технической (не менее 45%) йодистоводородной кислоты, предварительно обесцвеченной кипячением с красным фосфором (2 г красного фосфора на 100 г HI). Раствор соломенно-желтого цвета кипятят около 4 час. в колбе с обратным холодильником и охлаждают при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы йодпропионовой кислоты oiфильтровывают, а фильтрат концентрируют при 100-130; до начала кристаллизации и после охлаждения отсасывают еще некоторое количество кристаллов. Оба остатка соединяют вместе и кристаллизуют из минимального количества воды с углем и несколькими кристалликами гипосульфита. Получают 143-144 г р-йодпропионовой кислоты в виде бесцветных пластинок с т. пл. 81°. Выход 68-72% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения |3-бром- и (З-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йодистоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в водной среде при температуре кипения реакционной массы.